Bonjour,
Cette réaction est souvent énoncée comme ceci :la réaction de Cannizzaro concerne les aldéhydes sans α-H avec les exemples réguliers étant lle formaldéhyde et le benzaldéhyde.
Mais cette réaction peut elle avoir lieu sur une cétone sans h alpha ? (2,2,4,4-tetramethylpentan-3-one (par exemple))
Je ne trouve aucun exemple, donc la réponse est non, mais pouvez me dire un mot sur le pourquoi ?
Merci beaucoup
La réponse est non en effet, et cela est facilement compréhensible du point de vue du mécanisme.
La première étape de cette réaction est l'addition d'un hydroxyle sur le carbonyle. Jusque là pas de souci, cétone et aldéhyde peuvent subir cette réaction. La seconde étape est le retour du doublet de l'oxygène pour provoquer le départ d'un hydrure ("H-")qui va réagir sur un autre composé carbonylé pour le réduire en alcool. Dans le cas d'une cétone, après addition de OH-, on ne dispose pas d'hydrure sur le carbone tetravalent, par conséquent cette réaction n'aura pas lieu!
On peut également voir cela du point de vue électro-chimique (car il s'agit ni plus ni moins d'une réaction d'oxydo-réduction). Un aldéhyde est à la fois un bon réducteur (avec l'acide carboxylique) et un bon oxydant (avec l'alcool). En revanche, la cétone n'est qu'un très mauvais réducteur (avec l'ester, voir réaction de Baeyer-Villiger) et un moins bon oxydant. Cela explique également la non-réactivité des cétones vis-à-vis de la dismutation de Cannizzaro
