pH au fond d'une piqûre ?

[invitea4321114]

Bonjour à tous,

On dit souvent que dans les piqûres amorcées dans un métal, l'hydrolyse des ions métalliques conduit à une acidification du fond de piqure.
Par exemple :

(1) : Fe2+ + H2O = FeOH+ + H+
(2): Ni2+ + H2O = NiOH+ + H+
(3): Cr3+ + H2O = CrOH+ + H+

Peut-on savoir, à partir de ces réactions chimiques, jusqu'où peux descendre le pH ?
Par exemple pour du fer pur, le K de la réaction est K=10^-9,4. Peut-on en déduire à quel pH minimum en fond de piqûre on peux s'attendre ?

Merci à tous.
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[moco]

Tu supposes que ta solution de fer contient l'ion Fe2+. Il est plus probable que le fer sot au degré d'oxydation +3, car au contact de l'air les solutions de fer s'oxydent très vite en fer(III), et dans ce cas. le pH est proche de 2.

[invitea4321114]

Merci beaucoup pour cette réponse.

Puis-je savoir d'où vient cette valeur de 2, et comment on peut la retrouver, même approximativement "avec les mains" ?
Est-ce lié à l'équilibre Fe3+/Fe(OH)₃ qui est autour de pH=2 sur le diagramme de Pourbaix ?

Etant donné la très faible solubilité de Fe(OH)₃, peut on considérer que le fond de piqure va rapidement se repassiver
et donc empêcher la propagation de celle-ci (en l'absence d'ion agressifs comme Cl- bien sur.).

Ps: En résumé, mon probleme est de savoir si une piqure, une fois amorcée, peut se propager en absence de Cl-, juste par un effet d'acidification locale au fond de celle-ci. J'aimerais faire, si besoin, un petit calcul de coin de table pour étayer mon propos, sans trop savoir comment m'y prendre.

Merci.

[moco]

La valeur du pH voisin de 2 est une estimation tirée de mon expérience. On trouve facilement des valeurs de pH de 2 à 3 quand on mesure l'acidité des solutions ordinaires de FeCl3. Et on observe la formation de troubles dus à l'hydrolyse de FeCl3.

La corrosion n'a pas besoin de ions Cl- pour se produire. Les ions bicarbonate issus de l'action du gaz carbonique de l'air suffisent à produire une corrosion lente. Et je ne pense pas que le fond du trou va se repassiver. Au contraire.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitea4321114]

D'accord
Merci.