Décoloration du vert de malachite

[invite40bc9f66]

Pour détecter la présence illicite de sulfite dans la viande, on utilise couramment le test au vert de malachite.
Il suffit de déposer quelques gouttes d'une solution de vert de malachite sur la viande.
En présence de sulfite, le vert de malachite se décolore (c'est une "first action" officielle dans AOAC).
Toutefois, je ne trouve pas d'info sur le mécanisme de cette décoloration.
Dans la littérature scientifique on parle quasi-exclusivement du vert de malachite comme antifongique et du risque carcinogène que cela représente, ce qui est totalement étranger à ma question.
Le sulfite étant un réducteur, on peut penser que le vert de malachite sert d'accepteur d'électrons, mais cela ne m'explique pas pourquoi il se décolore.
Merci pour votre aide,
Ivan Suys
Directeur Brulabo
Bruxelles
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[HarleyApril]

Bonsoir

Le vert de malachite est vraisemblablement réduit en sa forme leuco, le sulfite étant lui oxydé en sulfate.
La forme leuco, c'est le triphénylméthane dont deux noyaux aromatiques portent un diméthlyamino.

Cordialement

[invite40bc9f66]

Merci HarleyApril,
Je suppose que cette forme est incolore (vu le principe du test) ou beaucoup moins colorée que la forme initiale ?
Sur l'adresse : https://www.chem.agilent.com/Library...989-5807EN.pdf
Je trouve l'info suivante qui semble confirmer cela :
"Loss of conjugation by reduction changes the chromaphore of LGM significantly"
Bien à vous,
Ivan Suys

[HarleyApril]

en effet, la forme leuco (blanc) correspond à une forme non colorée

cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[Sethy]

Merci HarleyApril,
Je suppose que cette forme est incolore (vu le principe du test) ou beaucoup moins colorée que la forme initiale ?
Sur l'adresse : https://www.chem.agilent.com/Library...989-5807EN.pdf
Je trouve l'info suivante qui semble confirmer cela :
"Loss of conjugation by reduction changes the chromaphore of LGM significantly"
Bien à vous,
Ivan Suys

Il est peut être intéressant de se rappeler la cause du phénomène.

Les molécules existent car les électrons d'associent pour former des orbitales moléculaires. Pour des raisons de conservation, il y a autant d'orbitales moléculairess qu'il n'y a d'électrons mis en jeu dans la liaison. Une simple liaison C-H, met 2 électrons en commun, il y a deux 2 orbitales moléculaires (OM). L'une est liante, fondamentale, stable, ... l'autre est anti-liante, excitée, "instable". Le "gap" (la différence d'énergie entre l'orbitale liante et anti-liante) d'une OM C-H est tellement grand que les paraffines sont des isolants électriques.

Lorsque le nombre d'électrons mis en jeu augmente (comme dans le cas du Vert de Malachite où il y en a 21), le nombre d'état énergétique augmente lui aussi. Du coup la différence d'énergie entre deux niveau est beaucoup plus faible. Dans l'état fondamental, 10 Orbitales moléculaires sont remplies (le 21ème électron étant cédé, ce qui explique la charge + sur l'atome N) et la différence d'énergie entre l'orbitale du plus haute énergie remplie (ou HOMO Highest occupied molecular orbital) et la première libre (ou LUMO Lowest unoccupied molecular orbital) est beaucoup plus faible, ce qui autorise des transitions bien moins couteuse en énergie que celle de la liaison C-H.

L'énergie nécessaire à la transition entre état fondamental et excité diminue, ce qui permet se déplacer du rayonnement UV vers le visible.

Il faut également ajouter qu'il y a des règles (issue de la théorie des groupes) qui définissent les transitions autorisées et "interdites". Pour faire simple, disons que les transition sigma > sigma* et pi > pi* sont interdites (très peu probable), alors que celle n > pi* sont autorisées (delta l = +/- 1). Or les doublets des Azotes sont justement detype "n".

Un autre chimiste de Bxl (Ceria, Namur, ULB).

[HarleyApril]

Bonsoir

Il faut également ajouter qu'il y a des règles (issue de la théorie des groupes) qui définissent les transitions autorisées et "interdites". Pour faire simple, disons que les transition sigma > sigma* et pi > pi* sont interdites (très peu probable), alors que celle n > pi* sont autorisées (delta l = +/- 1). Or les doublets des Azotes sont justement detype "n".

Ce serait plutôt le contraire !
La n>pi* est interdite et donc peu intense.

Par contre, dans le vert de malachite, il y a plein de doubles liaisons qui vont permettre d'observer de pi>pi* très intenses.

Cordialement