pH et titrage H3PO4

[invitee1e8327f]

Bonjour,

Alors je suis assez perplexe. J'essaie de tracer de manière théorique la courbe de titrage de H3PO4 (par du NaOH disons). Tant que l'acide est assez concentré je vois pas trop de problème, mais j'ai essayé de le faire avec une concentration faible (0.005M) et là c'est le drame.

Je veux dire H3PO4 est un acide faible, donc le pH de la solution avant titrage devrait être pH=0.5*(pKa-log C). Ca me donne pH=2.224
Si je regarde à la première semi équivalence, pH=pKa1=2.147.
Vous voyez le problème? Le pH à l'équivalence est plus bas que sans l'ajout de la base. Alors je ne sais pas trop quoi penser pour le coup.
Quelqu'un saurait me dire ce qui ne va pas?

Merci.
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[jeanne08]

La première acidité de l'acide phosphorique a un pKa de l'ordre de 2. C'est un acide faible dit "acide moyen " et les formules usuelles donnant le pH ne s'appliquent pas lorsque la solution est diluée ( ce qui est le cas avec une concentration de 0.005 M ). Pour calculer le pH d'un tel acide il faut tenir compte du fait que la réaction H3PO4 +H2O = H2PO4 - + H3O+ est suffisamment importante pour qu'une partie non négligeable des H3PO4 soit transformée en H2PO4 - . Il n'est pas évident que le pH à la demi-équivalence soit exactement égale au pKa .

pour le calcul du pH initial : on pose h = (H3O+) = (H2PO4 -) et Ka1 = h^2/(0,005 -h)
lorsqu'on ajoute OH- il faut écrire les équations de la solution ...

[invitee1e8327f]

Merci pour ta réponse. Je me disais aussi que le recours au calcul complet était ce qu'il fallait utiliser mais je me demandais aussi jusqu'à où ce calcul aurait été nécessaire, si la semi-équivalence par exemple était valable ou non, etc.

Merci en tout cas. Je ne pense pas avoir besoin de plus que cela.