problème dégradadation de Wohl -> Chimie des sucres

[invite553986b2]

Voilà, il y une étape que je ne comprends pas dans cette réaction:

On part d'un sucre R-CH(OH)-CHO, on ajoute H₂NOH pour donner l'oxime qui se déshydrate en nitrile pour donner R-CH(OH)-CN, jusque là ca va, après = protection? des alcools par Ac₂O qui donne : R-CH(OAc)-CN.

C'est à partir de là que je vois pas: dans mon cours c'est marqué qu'on fait réagir MeO^-+Na dans MeOH qui donne tout de suite le sucre correspondant avec un C en moins: R(-1 carbone)-CHOH-CHO

Sur le Net, j'ai trouvé une méthode avec AgOH, où ils passent par un intermédiaire de ce type R-CH(NH-COMe)₂ , la coupure intervenant derrière par action de H₂SO₄

Si qqun pouvait m'aider sur cette partie, merci d'avance
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[invite553986b2]

UP

[persona]

Attaque de MeO- sur le CO du groupement acétyle, rupture de la liaison C-O avec départ d'acétate de méthyle, formation de la liaison C=O sur le carbone en alpha de CN et départ de CN-. La réaction se fait sur ce groupement acétyle, à cause de la présence du groupement partant CN-.

[invite553986b2]

Ok, c clair maintenant, le prof avait pas détaillé le mécanisme, d'où mon incompréhension.

Merci de ton aide

[A voir en vidéo sur Futura]