Exercice competition precipitation / complexation

[invited1125ed6]

En solution aqueuse, les ions mercuriques Hg²⁺ réagissent avec les ions iodures I^- pour donner d’abord un
précipité HgI₂ de couleur orange fluo qui se dissout ensuite par formation d’un complexe HgI₄^2- incolore.

A un volume V0 = 10 mL d’une solution de chlorure mercurique de concentration C₀ = 0,01 mol.L-1, on
ajoute progressivement (goutte à goutte) une solution molaire d’iodure de potassium.
On pose pI = -log [I-] et x = [I-]versé / C0 où [I-]versé = nombre de moles de I- versées / Vtot.

Données à 298K :
HgI₂ = Hg²⁺ + 2 I^- Ks = 10^-28
HgI₄^2- = Hg²⁺ + 4 I- Kd = 10^-30

Je n'arrive pas à répondre aux 2 premieres questions:

1) Ecrire l’équilibre de précipitation de HgI₂ et l’équilibre de dissolution de ce précipité par complexation.
Calculer les deux constantes thermodynamiques K₁ et K₂ à 25°C. Conclure en terme de réactions successives
ou simultanées.

2) Pour quel volume V1 de KI observe-t-on le début de précipitation de HgI2 ? (Pour cela on calculera la
concentration en I^- à partir du K_S, on l’exprimera en fonction de V1 et du volume total (V0+V1), puis on admettra
que V1 est très petit devant V0). Calculer alors les concentrations des diverses espèces présentes en solution.
Calculer la valeur de x₁ correspondante.

Est ce que quelqu'un veut bien me donner quelques pistes ? Comment savoir si les reactions sont successives ou simultanées (je pense successive), et a partir de quel moment a t'on le precipité ?
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[jeanne08]

La question 1) est la formation du solide à partir de Hg2+ et I- puis la dissolution en complexe de solide par ajout de I-
pour la question 2) au début de précipitation tout est encore dans la solution ( car on a très très peu de précipité) mais le produit de solubilité est vérifié .