Dosage en retour

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Bonsoir
Je voudrais savoir pourquoi on utilise le dosage en retour ? Quel est son intérêt ?
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[moco]

Il y a des cas où il n'existe pas d'indicateur pour le titrage aller. On doit alorsfaire un titrage en retour.
Et il y a des cas plus particuliers. Par exemple, celui de l'aspirine, qu'on désire hydrolyser et contrôler que l'hydrolyse a eu lieu correctement. Je t'explique.

Tu prends une pastille d'aspirine, qui contient 0.5 g d'acide acétylsalicylique, donc 2.8 millimole de cet acide. Tu peux faire le titrage direct, et il faudra 28 mL de NaOH 0.1 M pour y parvenir. Là, le titre est direct. Mais on peut aussi hydrolyser l'ion acétylsalicylate formé, en ajoutant un surcroit de NaOH. C'est intéressant de le faire. Il se formera alors 2.8 mmole d'ion acétate et 2.8 mmole d'ion salicylate, si l'hydrolyse est bien faite. Cette hydrolyse se produit à chaud et demande bien sûr une nouvelle quantité de NaOH, égale à la précédente, donc 2.8 mmole (ou 28 mL NaOH 0.1 M). Mais si tu ajoutes exactement 56 mL NaOH 01 M à ta pastille de départ, la réaction d'hydrolyse va être extrêmement lente. Et surtout tu ne sauras jamais si tu es arrivé au bout de l'opération. Donc, pour être sûr que cette hydrolyse se passe correctement, on ajoute un excès de NaOH. On chauffe à plus de 60°C, et l'hydrolyse devrait se faire en moins de 10 minutes. Pus on titre en retour l'excès de NaOH.

Pour prendre les valeurs numériques, on prend une pastille de 0.500 g, donc de 2.8 mmol d'acide acétylsalicylique. On ajoute 20 mL de NaOH 1 M, donc 20 mmol de NaOH. C'est un grand excès. On chauffe à 60°C pendant 10 minutes, et la neutralisation suivie de l'hydrolyse doivent consommer le double, donc 5.6 mmol de NaOH. Il y a donc 20 - 5.6 = 14.4 mmole de NaOH de trop dans la solution obtenue. On ajoute un indicateur comme la phénolphtaléine. On titre avec HCl 1 M, jusqu'à disparition de la couleur rouge. On détruit donc l'excès de NaOH. Si on a bien travaillé, on doit trouver 14.4 mL de cet acide HCl 1 M. Si on a mal travaillé, et pas assez chauffé, l'hydrolyse est incomplète, et on trouve qu'il faut peut-être 15 mL, ou 16 mL, de cet acide pour détruire le NaOH en excès.