Les glucide isomères et les carbones assymétriques?

[ecolami]

Bonjour,
Il existe de nombreux glucides isomères qui se distinguent par des variation dans l'ordre des positions de groupes -OH. Je ne confonds pas les isomères et les énantiomères. voir par exemple https://fr.wikipedia.org/wiki/Hexose
Voila la question
Comment a-t-on pu déterminer les positions relatives des groupes alcool?
Le problème est compliqué par l'existence a la fois des isomères et des énantiomère: il faut, sans doute, pouvoir les séparer afin de les analyser séparément.
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[sfnsfn2]

Bonjour
Je donne une première réponse en attendant les autres.
- MS
- RMN
- DRX monocristal (!)

[ecolami]

Bonjour,
Ces méthodes d'analyse physico-chimiques sont plus récentes que la connaissance que l'on avait déjà de ces isomères.
La spectro de masse pour les isomères de hexoses ou pentose n'apporteras pas d'informations suffisantes sur les positions relatives.
Pour la RMN j'ignore si elle discerne les enantiomères.

[Strade]

Bonjour,

La seule méthode qui me vient en tête à l'instant présent est l'utilisation de l'activité enzymatique. Celles-ci possédant des sites actifs spécifiques à certains énantiomères, on aurait éventuellement pu détecter ce genre de différence.
Une autre solution aurait pu être la résolution de racémique et l'analyse des diastéréoisomères correspondants.

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

Bonsoir

Ce sont les travaux de Fischer qui ont permis de répondre à cette question.
Voir synthèse de Kiliani Fischer pour plus de détails.

Cordialement

[ecolami]

Bonsoir,
Cette synthèse permet d'intercaler un motif -CH(OH)- a un glucide et forme alors deux isomères optique et peut-être même que chacun est décliné en une paire d'énantiomère. C'est une contribution certes utile mais qui complique beaucoup les choses.
Parce que la séparation des glucides isomères doit présenter de réelles difficultés. A l'époque de Fischer je ne crois pas que la HPLC existait déjà. je pense qu'il employait la 2-4-DNPH

[HarleyApril]

Bonsoir,
Cette synthèse permet d'intercaler un motif -CH(OH)- a un glucide et forme alors deux isomères optique et peut-être même que chacun est décliné en une paire d'énantiomère. C'est une contribution certes utile mais qui complique beaucoup les choses.
Parce que la séparation des glucides isomères doit présenter de réelles difficultés. A l'époque de Fischer je ne crois pas que la HPLC existait déjà. je pense qu'il employait la 2-4-DNPH

Bonsoir

En effet, pas d'HPLC à l'époque de Fischer.
C'est bien à Fischer qu'on doit l'attribution stéréochimique (relative si je me souviens bien) des sucres. Homologations, séparations, épimérisations etc
Un boulot dingue, il y a passé une grande partie de sa carrière.

Il a également travaillé sur les hydrazines et du coup les osazones.

et bien d'autres choses encore !

Cordialement