Mécanisme de cyclisation d'une lactone

[tsutsurima]

Bonjour,



La question est de déterminer le mécanisme le plus favorisé. Je dirais que le celui de gauche est majoritaire, mais je n'arriverais pas à le justifier. Est-ce que c'est une question d'angle d'attaque ? Les deux molécules diffèrent seulement par la position de la charge positive, et la molécule de droite serait plus stable puisqu'elle pourrait être neutralisée par délocalisation de la double liaison vers l'oxygène, mais alors on perdrait le groupe fonctionnel désiré...

De l'aide, s'il vous plaît ?
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[max016p]

Non c'est celui de droite qui est favorisé. Les doublets non liants de l'atome d'oxygène du carbonyle du carboxyle sont plus nucléophiles "ou plus disponibles" que ceux de l'atome d'oxygène lié à l'hydrogène. Tu vois tout cela par effet mésomère et par le fait que la charge positive est principalement localisée sur le carbone du carbonyle. Si tu veux plus d'explication n'hésite pas

[tsutsurima]

Merci pour la réponse, c'est plus clair maintenant ! Est-ce que cette différence de nucléophilie est due au fait qu'une liaison C=O est moins énergétique que deux liaisons C-O et du coup les électrons du carbonyle sont "moins attachés" ?

[max016p]

Regarde le schéma, sur la forme mésomère limite la charge positive est localisé sur le carbone du carboxyle et la charge négative est quant à elle localisé sur l'oxygène du carbonyle ce qui veut dire que la densité électronique est plus important sur cette oxygène que sur l'autre et donc c'est lui qui attaque et pas l'autre .

[A voir en vidéo sur Futura]