Chimie organique

[Icanfly]

Bonjour, j'ai un gros doute sur le mécanisme de cette réaction j'hésite entre deux possibilités:

La premiere possibilité est que le N vient attaquer le Me ce qui nous donne N+ et ensuite le K2CO3 viendrait déprotoner le N.
La deuxième possibilité est que le K2CO3 viendrait tout d'abord déprotoner le N on aurait donc une charge - qui apparaitrait sur le N, le N étant plus nucleophile il viendrait attaquer le Me.

Je pencherai plus sur la deuxième possibilité mais je ne sais pas vraiment pourquoi l'une serait plus probable que l'autre. Est ce que quelqu'un pourrait m'éclairer s'il vous plaît?

PS: j'ai oublié de dire que c'est une Sn2.
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[Strade]

Bonjour,

La première option est la bonne. Le pKa de l'amine secondaire est beaucoup trop haut (~25) pour que le carbonate puisse la déprotoner.

[Icanfly]

Merci beaucoup, j'ai juste une question au sujet de la Sn2. Pour une Sn2 il faut avoir un bon Nucleophile ici N est un bon nucleophile car il est à coté du S qui est delta + et grace à son doublet non liant mon raisonnement est il correcte ?

[Kemiste]

Ce n'est pas la seule condition pour avoir un SN2. Pour avoir une SN1 il faudrait un carbocation intermédiaire stable. Ici, CH₃I, une fois l'halogène perdu, formerait CH₃⁺ qui n'est pas du tout stable. On ne peut donc pas passer par une SN1.

Ici, l'azote peut donner son doublet non liant (par mésomérie) afin de former S=N⁺ (un doublet de la liaison S=O se "rabat" sur le O afin de forme S-O^-). De même, il peut donner son doublet au niveau du cycle aromatique. Ici on n'est donc pas en présence d'un bon nucléophile.

[A voir en vidéo sur Futura]

[Icanfly]

Merci beaucoup je comprends mieux

[vpharmaco]

Bonjour,

La première option est la bonne. Le pKa de l'amine secondaire est beaucoup trop haut (~25) pour que le carbonate puisse la déprotoner.

Oui, sauf qu'ici, ce n'est pas une amine secondaire mais un sulfonamide, bien plus acide (pKa aux alentours de 12-16 dans le DMSO). Pour les valeurs dans le DMF, mystère...
Pour ma part, je privilégierais la voie 2. La nucléophilie de l'azote sous forme protoné est bien faible, du fait de la conjugaison du doublet avec le motif sulfone.

[Icanfly]

Donc si c'est la seconde proposition qui est correcte du coup cela rend l'azote plus nucleophile ce qui permet d'avoir une SN2 qui se réalise plus facilement c'est bien cela?

[HarleyApril]

Bonjour

Je suis d'accord avec vpharmaco, le sulfonamide se fait déprotonner et réalise une SN2.
Pour une SN1, on devrait avoir un H3C+ ce qui est très cher d'un point de vue énergétique.

[Icanfly]

Je vous remercie infiniment pour toutes ces remarques très constructives