alcalinité-méthode de Gran

[Rezard]

Bonjour, je réalise actuellement des titrage d'alcalinité, le soucis est que j'ai un peu de mal à comprendre certains aspects.

L’échantillon est de l'eau de mer que je titre par HCl 0.1 mol/L, au démarrage de la manipulation 0.8 mL d'HCl est versé dans le bécher afin de neutraliser les carbonates CO32- soit la réaction: CO32- + HCl --> CO2g + H2O + 2Cl- de ce fait il n'y aura plus qu'un seul saut de pH, celui de HCO3- + HCl --> CO2,H2O.

Donc je ne comprend pas pourquoi on neutralise ces CO32-, dans la définition de l'alcalinité, CO32- est pourtant présent non ?

"Titre Alcalimétrique Complet TAC
La titre alcalimétrique complet correspond au volume d'acide nécessaire pour neutraliser les ions bicarbonates HCO3- en complément des ions carbonates CO32- contenus dans 100 ml d'échantillon :

TAC = [HO-] + [CO32-] + [HCO3-]"
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[Kemiste]

Bonjour.

Tes équations ne sont pas équilibrées. CO₃^2- + H⁺ ne donne pas CO₂ mais HCO₃^-. Il faut deux équivalents de H⁺ pour obtenir CO₂. Pour la deuxième équation il y a un Cl à gauche mais aucun à droite.

Dans un premier temps, tu transformes tous les ions CO₃^2- en HCO₃^-. Les ions HCO₃^- qui seront dosés correspondent à ceux qui étaient initialement présents et ceux obtenus à partir de CO₃^2-. Indirectement tu doses CO₃^2- et HCO₃^-.

[gts2]

Donc je ne comprend pas pourquoi on neutralise ces CO32-, dans la définition de l'alcalinité, CO32- est pourtant présent non ?

"Titre Alcalimétrique Complet TAC
La titre alcalimétrique complet correspond au volume d'acide nécessaire pour neutraliser les ions bicarbonates HCO3- en complément des ions carbonates CO32- contenus dans 100 ml d'échantillon :

TAC = [HO-] + [CO32-] + [HCO3-]"

Attention à la définition tordue du TAC : le TAC est exprimé en °F avec pour HO- et HCO3- 1°F=0,2 mmol/L alors que pour CO32- 1°F=0,1 mmol/L.
La formule du TAC ci-dessus est en °F.
Si on applique la définition du TAC (volume versé ...), comme CO32- est une dibase ; V(HCl) est proportionnel à (HO-)+2(CO32-)+(HCO3-) en mmol/L.
Le 2 devait géner quelqu'un et on a éliminé le 2 par la définition des °F

Donc le TAC correspond au dosage complet. Il faut prendre en compte les 0,8 mL.

[Rezard]

Merci pour vos réponses. Oui pour l'équation je n'ai pas fait attention j'ai oublié de l'équilibrer.
Je suis un peu embêté car mon référent ainsi qu'un doctorant m'ont justement expliqué que l'ajout de 0.8 mL de HCl au début permet de se débarrasser de CO32- sous la forme de CO2, et donc après pouvoir titrer HCO3-.

[A voir en vidéo sur Futura]

[gts2]

Mon référent ainsi qu'un doctorant m'ont justement expliqué que l'ajout de 0.8 mL de HCl au début permet de se débarrasser de CO32- sous la forme de CO2, et donc après pouvoir titrer HCO3-.

C'est clairement faux comme indiqué par @Kemiste.
Ci-dessous une simulation 20 mL HCO3- 0,005 mol/L CO32- 0,002 mol/L dosé par HCl 0,02 mol/L
- première équivalence 2 mL (2*0,02=20*0,002), on a bien dosé que la première basicité de CO32- et on a formé des HCO3-
- deuxième équivalence 9 mL (soit +7 mL), on a bien dosé le HCO3- initial et le CO32- (7*0,02=20*0,002+20*0,005)

ceci étant, ils ont peut-être raison pour la mesure, mais cette mesure n'est ni la mesure du TAC ni la mesure du HCO3- initial.
TAC.jpg
TAC2.jpg