Fonction d'état enthalpie libre : "contradiction"?
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Fonction d'état enthalpie libre : "contradiction"?



  1. #1
    cagocagette

    Fonction d'état enthalpie libre : "contradiction"?


    ------

    Bonjour à toutes et à tous.
    En révisant mes cours de thermo je me suis heurté à une grande incompréhension en ce qui concerne l'enthalpie libre (G).
    Je vous expose mon problème :

    On nous présente G en nous disant G=U+PV-TS.
    -On en déduit via le premier et second principe dG<=VdP-SdT (j'omets le travail utile, et je rappelle que l'inégalité viens de deltaQ<=TdS). On en déduit ainsique à T et P constants G est le potentiel thermodynamique (puisqu'alors dG<=0).
    -Cependant, on montre juste après via l'identité thermo (dU=TdS-PdV) que dG=dU+PdV+VdP-TdS-SdT=VdP-SdT

    Ainsi on a dG<=VdP-SdT (1) et dG=VdP-SdT (2)

    Je dirai que cette apparente "contradiction" est du au fait que dans (1) on évolue vers un état d'équilibre tandis que (2) n'est valable que pour une transformation entre 2 états d'équilibre (sous forme intégré). Bref que (1) et (2) ne sont pas valable dans les mêmes conditions.

    Enfin bon, cette réponse ne me convainc pas vraiment et j'espère que l'un d'entre vous pourra me venir en aide!

    Merci par avance.
    (Et j'espère avoir été assez clair^^)

    -----

  2. #2
    cagocagette

    Re : Fonction d'état enthalpie libre : "contradiction"?

    Plutôt que de recréer un sujet, je redemande votre aide une autre fois.
    En effet, je ne vois toujours pas clairement d'où vient la différence fondamentale entre les 2 équations que j'ai écrite : dG<=VdP-SdT (1) et dG=VdP-SdT (2).
    Je pense que (2) est un cas particulier de (1) dans le cas d'une transformation entre 2 états d'équilibres.
    Qu'en pensez vous?
    Merci à vous!

  3. #3
    albanxiii
    Modérateur

    Re : Fonction d'état enthalpie libre : "contradiction"?

    Bonjour,

    (1) est une condition d'évolution et
    (2) est une relation valable à l'équilibre (quand on s'en écarte un peu en fait).

    @+
    Not only is it not right, it's not even wrong!

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