Bonjour à tous,
Je vous présente le problème, j'espère que vous avez une réponse car je plante totalement.
On est d'accord que l'Hamiltonien de perturbation lorsqu'on considère une transition est le produit scalaire entre le moment dipolaire et le champ électrique. Dans un premier temps, on dit que les référentiels de ces deux vecteurs sont le repère cartésien.
On fait le raisonnement et on obtient le moment de transition, tout ça, c'est OK.
Dans le cas d'une molécule, son moment dipolaire électrique est une propriété intrinsèque de la molécule et elle s'exprime donc selon le référentiel du centre de masse (molecule axis system).
Afin de pouvoir passer du référentiel du laboratory axis system (X,Y,Z) au molecule axis system (x,y,z) , on me dit d'utiliser une matrice de cosinus directeurs que voici:
Capture d’écran 2019-05-17 à 14.02.18.png
Et il vient que (pour μ(z) qui est la composante qui m'intéresse)
μ(z)= sinθ cosφ μ(X) + sinθ sinφ μ(Y) + cosθ μ(Z)
Or, quand je regarde dans le Spectra of atoms and molecules, ils me disent que (ici, petit x,y,z est en réalité X,Y,Z dans les notations que j'ai utilisée ci-dessus)
Capture d’écran 2019-05-17 à 14.07.10.png
Je ne comprends pas vraiment comment ils sont arrivés à ce résultat alors que le produit matriciel ne donne pas du tout cette réponse..
Si vous avez des idées, je suis preneur!
Un grand merci pour votre lecture et pour votre patience!
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