"racémisation apparente" ?

[inviteaedf57e7]

Bonjour à tous ,

je ne comprends pas bien cette expression "racémisation apparente".....
SVP un peu d'aide pour cet exo .....

C'est l'étude d'une substitution nucléophile :
A partir d'un énantiomère de configuration R, (symbolisé R1),
J'ai d'abord la réaction 1 :
R1, (c'est à dire R-CH-CH3-I) + I*- donne le composé 2 (R-CH-CH3-I*) + I-

On m'explique que la réaction 1 s'accompagne d'une réaction 2 :
dans laquelle les 2 énantiomères 2S et 2R interéagissent entre eux en présence de l'Iode radioactif et s'équilibrent.

Mais dans cette question pour un temps très court, on néglige la réaction 2 :
Si alpha est le pouvoir rotatoire de la solution initiale avec 1R à la concentration 1R0, quel est le pouvoir rotatoire au bout d'un temps t quand une fraction (négligeable) de R1 a réagi?
Montrer que que la réaction 1 est équivalente à une "racémisation apparente".

Je pensais que pour qu'il y ait racémisation il faut apparition des 2 énantiomères, or là seule la réaction 2 doit être négligée, donc ???????

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[inviteaedf57e7]

....pas un petit début d'idée .....?

[inviteaedf57e7]

......svp....

[cephalotaxine]

en fait, l'iode radioactif vient substituer l'iode "normal" du composé R par réaction de SN2... il y a donc une inversion de la configuration (inversion de Walden), ce qui engendre un composé de configuration S (portant un iod radioactif), donc le pouvoir rotatoire de ta solution va diminuer (puisque R disparaît), ce qui correspond donc à une racémisation apparente

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteaedf57e7]

OK......


merci beaucoup j'étais justement en train d elire cet excellent cours sur les dérivés halogénés :
http://www.faidherbe.org/site/cours/dupuis/derhal2.htm

[cephalotaxine]

un autre excellent cours en ligne

http://membres.lycos.fr/nico911/chorga.html

[inviteaedf57e7]

merci encore,
J'en "profite" alors pour y aller d'une deuxième question :

Je n'arrive pas à me débrouiller de cet exo de cinétique....

L'iode radioactif est donc en large exès dans le mélange agit sur le dérivé halogéné enantiomère 1R
Seule cette réaction intervient dans la question (par la suite les 2 énantiomères interagissent) :

J'ai un tableau qui m'indique le temps de demi réaction qui bien sûr varie en fonction de la concentration initiale d'Iode toujours très supèrieure à celle de l'énantiomère "1R" qui elle est donnée comme une valeur constante. Grosso modo quand la concentration en Iode double le temps de demi réaction diminue de moitié.

J'ai déjà calculé la constante de vitesse K =3,83*10*-5

On me demande la vitesse initiale de réaction v = d[1R]/dt en fonction de K, t et y avec y<<1 (Y = nb moles transformées de 1R/nb moles iniales de 1R )....
Mais cette vitesse intiale peut elle s'exprimer indépendamment de la concentration en Iode radioactif ????

[inviteaedf57e7]

Dommage Cephalotoxine n'est plus là ..... ...!

Bon, alors je post à nouveau pour cette question de cinétique :

C'est l'étude d'une substitution nucléophile :
A partir d'un énantiomère de configuration R, (symbolisé 1R),
J'ai d'abord la réaction 1 :
1R ( R-CH-CH3-I) + I*- donne le composé 2 (R-CH-CH3-I*) + I- ......(par la suite les 2 énantiomères interéagissent)

j'ai un tableau avec ces temps de demi réaction :
862' [1R]=1,010 [I*-]=0,5
430' [1R]=1,010 [I*-]=1,00
290' [1R]=1,010 [I*-]=1,5

J'ai déjà calculé la constante de vitesse K =3,83*10*-5

On me demande la vitesse initiale de réaction v = d[1R]/dt en fonction de K, t et y avec y<<1 (Y = nb moles transformées de 1R/nb moles iniales de 1R )....
Mais cette vitesse intiale peut elle s'exprimer indépendamment de la concentration en Iode radioactif ????
.....

[cephalotaxine]

désolé, j'ai repris le boulot et suis un peu surchargé...
je regarde quand j'ai un moment...

[cephalotaxine]

bon je tente une explication... mais la cinétique n'a jamais été mon fort, si quelqu'un pouvait donner son avis !
donc...
Soit [R]o la conc initiale de R
Soit [I*]o la conc initiale de I*
alors Vo = d[1R]/dt = K[R][I*].
Dans la mesure ou [I*] est largement supérieur à [R] (je crois me souvenir que c'est une donnée du pb), tu peux considérer cette concentration comme constante à l'état initial, donc l'intégrer à la constante de vitesse en posant K' = K[I*]o (K' = constante apparente)
donc
Vo = d[1R]/dt = K[R][I*]o.
= K'[R]
et [R] = [R]o - y[R]o (initial -consommé)
[R] =(1-y) [R]o
d'où Vo = (1-y)[R]oK'
ou encore = (1-y)[R]o[I*]oK
donc Vo est exprimé en fonction de y et de termes constants...
mais évidemment Vo dépend de [I*]o et [R]o
... à vérifier qd même

[inviteaedf57e7]

.......

OK ..(en tous cas pour ma part je ne vois vraiment pas d'autre possibilité)

Encore merci beaucoup !!