Ouverture oxydante d'un diol ?

[invite42d02bd0]

Bonjour,

Dans la lignée : je fais de la chimie qui pollue voici ce que je voudrais faire.

Je souhaite avoir une enone et un aldehyde sur la meme molécule.

Je pars de la cyclohexenone , je met un acetoxy en alpha en utilisant Pb(AcO)4.

Ensuite je transforme le tout en diol en ajoutant du méthyllithium (en esperant avoir un diol cis)

Finalement j'ouvre le diol en ajoutant un équivalent de Pb(OAc)4.

Je voulais savoir quand on ouvre un diol par Pb(OAc)4 peut on oxyder l'aldéhyde en acide? Car j'aimerais garder l'aldéhyde
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[invite533ca2b2]

Je serais tenté de dire que ton aldéhyde ne sera pas oxydé... mais je peux me tromper
Que dit la littérature ?

[HarleyApril]

ça m'a l'air bien compliqué ton affaire
en partant de 1-méthylcyclohexène, par ozonolyse et réduction de l'ozonide, tu obtiens directement (one pot) le même produit que toute ta suite réactionnelle

en plus, ça doit être décrit ... t'es fâché avec la biblio ?

[invite42d02bd0]

En fait non, je souhaite avoir une énone et pas juste une cétone

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

tu veux une énone avec un motif CH2=CH-C(=O)... ou une énone avec une double liaison substituée ?
entre nous, je ne vois pas comment ta suite réactionnelle donne la double liaison ...

[invite42d02bd0]

Je souhaite avoir : OHC-CH2CH2-CH=CH-CO-CH3.

La séquence part de la cyclohexenone. Pb(OAc)4 place un acetate en position alpha' et donne l'alpha acetoxy cyclohexenone.

Ensuite le Methyl lithium hydrolyse l'acétoxy en acétone et en alcoolate et vient faire une addition 1-2 sur le carbonyle de la partie cyclohexenone. J'ai donc un diol.

En ouvrant le diol par Pb(OAc)4 j'obtiens d'un coté l'aldéhyde et de l'autre la méthyl énone.

[invitea2369958]

Salut,

Si tu pars du methylcyclohexene et que tu fais une ozonolyse (puis réduction par PPh3 par exemple), tu obtiens la molécule que tu souhaites sans double liaison.

Maintenant, tu protèges sélectivement l'aldéhyde (à voir sur le Green si de bonnes méthodes existent) puis tu fais une oxydation selon Saegusa (formation d'un éther d'énol silylé puis oxydation par Pd(OAc)2)) et déprotection du groupement protecteur.

Voici une solution sur le papier un poil plus courte que ce que tu proposes mais comme on dit, "mieux vaut deux étapes d'assurées qu'une foireuse" !!!

Good Luck

[HarleyApril]

tu as regardé si en partant d'un butyrolactol avec un Wittig et une oxydation de l'alcool primaire il n'y aurait pas une solution simple ?