Mécanisme d'oxydation thioéther

[invite999a0628]

Bonjour,
Je recherche le mécanisme d'oxydation d'un thioéther en sulfoxide par H2O2 ds AcoH, Je ne voit pas comment aborder le probleme et j'ai exploré google pendant un sacré moment.
merci toutes les idées sont les bien venu
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[moco]

Il n'y a pas de mécanisme au sens où on l'entend habituellement, avec des doublets qui en attaquent d'autres.
Ici H₂O₂ perd un atome O qui va se fixer sur l'atome de soufre de ton thioéther. C'est tout.

[invite999a0628]

Merci Mocco

[HarleyApril]

c'est le même mécanisme que pour l'époxydation d'une double liaison
un doublet du soufre attaque un oxygène de l'eau oxygénée et un hydroxyde sert de groupe partant
tu obtiens un sulfoxyde protoné que l'hydroxyde parti viendra déprotoner

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite999a0628]

parfait!!! ca me semble bizar que le souffre attaque un éléments plus eletronégatif, mais je pense que c'est la meme chose que lorsque on ajoute Br2 meci beaucoup

[HarleyApril]

tout à fait, en ajoutant du dibrome ou du dichlore, tu obtiens un réactif tel que Me₂S⁺Cl, Cl^-

[invite999a0628]

cette récation se fait en présence d'acide acétique est ce que le but est de protoné un oxygene afin d'aider l'attaque du souffre sur le l'oxygene + , ou est ce un solvant polaire

[HarleyApril]

c'est pour protoner l'eau oxygénée et la rendre plus électrophile

[invite999a0628]

merci pour cette réponse, j'ai une derniere question quant a cette reaction, elle entraine une racemisation, je dois expliquer pourquoi; peut on dire qu'un thioéther est un centre prochiral et que sont oxidation en sulfonation induit une perte de symetire (molécule chirale) le souffre étant lié a 2 groupe alkyl différents, une laison simple avec O- et porte son doublet libre. En gros l'enantiomere dépend de quel doublet libre le souffre attaque.

voici la molécule

que l'on peut voir avec S+ simple liaison O-

merci

[HarleyApril]

tiens, le modafinil !
le thioéther n'est pas asymétrique
le sulfoxyde est racémique
il n'y a pas racémisation à proprement parler puisque ce terme correspond à la conversion d'un énantiomère en un racémique

[invite999a0628]

oui c'est bien lui
donc si j'ai bien compris il ya formation d'énantiomere R et S (comme par exemple l'addition d'un electrofile sur un carbonyle), et l'obtention dépend du doublet libre du soufre qui est utilisé pour attaqué H2o2. La racémisation définit l'interconvertion entre les 2 formes (qu'il n y a pas ici)

[HarleyApril]

tout à fait !

[invite999a0628]

merci pour toutes tes réponses harley