Bonjour à tous,
quelqu'un pourrait m'expliquer ce que veut dire faire une addition 1,4 ? De même 1,2 ?
Elles se font que sur les alcènes ?
Mon exo : du 1-phenyl prop-2-èn-one réagit avec du CH3-NH2 en faisant, je cite, une réaction [1,4] d'une liaison NH.
En fait sur le corrigé on voit que la cétone est devenue alcool tertiaire car l'alcène s'est déplacé vers le -OH et on a du NH-CH3 sur le deuxième carbone.
Pour moi, en temps normal, on a formation d'une imine...non ?
L'addition 1-4 se fait sur lé composés carbonylés insaturés conjugués. C'est une addition dite "de Michael". En fait, si tu donne le numéro 1 à l'oxygène de ton carbonyle, c'est le carbone numero 4 qui va subir l'addition du nucléophile, formant un énolate intermédiaire. L'addition 1-2 aboutirait ici à l'imine
écris la forme mésomère de ta cétone conjuguée, ça va t'aider à comprendre...Envoyé par Seb0101
dans le cas d'une cétone (ou d'un ester ...) insaturé, on peut faire une addition sans tenir compte de l'insaturation
on a alors une addition 1,2
en effet, le carbone et l'oxygène du C=O sont le lieu de la réaction et se trouvent en position relative 1 et 2
si on additionne sur la double liaison, on forme comme tu le dis un énol qui va s'équilibrer en cétone
cette fois, l'addition qui est due à la présence de l'oxygène (qui polarise et rend les sites électrophile) se situe sur la position 4 en comptant 1 pour l'oxygène
on a donc une addition 1,4
c'est le choix du réactif qui dicte si on fait une addition 1,2 ou 1,4
j'espère que ça t'aidera !
Justement, l'oxygène remonte le doublet pour lui et on a donc la formation d'un carbocation tertiaire et donc stable. L'alcène n'a aucune raison de se déplacer car dans ce cas, on a formation d'un carbocation primaire moins stable que le carbocation précédent... C'est pas logique...
Ta double liason carbone carbone se déplace entre C2 et C3( avec indice 1 pour O) quand ton nucléophile attaque le C4, tu n'as pas formation de carcocation
Bon OK, merci à tous les 3 d'avoir répondu si rapidement!
NB
ici, le mécanisme est nucléophile
il y a attaque par un doublet et basculement des doubles liaisons ....
et non formation d'un carbocation qui réagit ensuite avec le nucléophile
La forme mésomère indique juste que (comme l'a rappelé HarleyApril) le site 4 est susceptible de subir une attaque nucléophile : charge partielle légèrement positive et bon recouvrement du doublet avec la LUMO.
Même après avoir poser cette question, 10 années après elle me sertmerci tu viens d'éclairer ma lanterne sur 1.2 et 1.4
