mécanisme réaction
bonjour ,
j'ai un petit problème concernant un mécanisme de réaction
je pars de chlorobenzaldéhyde + acétone (milieu aqueux basique)
pour aboutir à cette molécule :
ça doit être tout simple mais je n'arrive pas à écrire le mécanisme
pourriez vous me guider?
Le milieu basique permet d'arracher un H en alpha d'un carbonyle pour créer un carbanion. C'rest ce carbanion qui va réagir....ensuite tu as crotonisation pour aboutir à ta molécule cible
aldolisation crotonisation
tu commences par faire l'énolate de l'acétone
cet anion s'additionne sur l'aldéhyde électrophile
par reprotonation tu obtiens un cétoalcool
la déshydratation conduit au produit (écrire de nouveau un énolate)
j'espère que ces indications te permettront de faire un joli dessin avec des doublets d'où partiront des petites flèches courbes
merci je vais essayer de retranscrire tout ça en dessin
encore merci et au fait Bonne année
ok merci j'ai réussi mais en fait je partais comme vous aviez dis sur une aldolisation qui n'est ici pas réalisable.
c'est donc bien une cétolisation suivie de crotonisation
exak c'est une cétolisation
on t'a déjà donné la réponse. je complète un tout tout pti peu ^^
déjà aldo- ou cetolisation vient de ton électrophile, c'est-à-dire de la molécule que tu ajoutes en 2nd tps: la cétone. => cétolisation. (okok déjà dit lol)
Au départ tu pars de ta molécule qui possède un H acide en alpha du groupement carbonyle, capté par ton milieu basique B-.
=> énolate ou carbéniate (c'est la meme chose, a une forme mésomère près).
la charge - du carbéniate attaque l'électrophile qu'est la cétone, puis le O- recapte le proton de B-H, et ainsi tu regénère ton catalyseur.
la crotonisation est une élimination, H et OH sont éliminés en anti, (E2), et ainsi tu récupères une molécule d'eau et un alcène très stable. (on chauffe un peu je crois et c'est encore mieux). bien sur en milieu basique toujours, B- capte H, rabattement de la liaison, départ de OH.
voilou.
biiiien sur corrigez-moi si je me trompe. (<- je vais mettre ca en signature je pense...)
grrr je ne peux pas modifier mon msg j'ai mis plus que 5 min. bon:
OUPS. ATTENDEZ. edit:
l'aldéhyde est toujours un meilleur électrophile, car C moins stabilisé par effet donneur. donc c'est toujours le carbéniate de la cétone qui réagit avec l'aldéhyde électrophile!...
Donc, 1al + 1cet => beta-cétol, et non beta-aldol (avant crotonisation).
et donc la réaction est en fait une aldolisation! (aldolisation "mixte").
comment ai-je trouvé l'erreur? en me relisant!! le benzaldéhyde ne me semblait pas avoir d'acidité en alpha du carbonyle! alors que l'acétone en a meme 2! une sur chaque carbone de part et d'autre.
conclusion, la base capte le H de l'acétone, et patati et patata, c'est une aldolisation, et on obtient un beta-cetol/
(OH en beta de la fonction cetone).
YOUPI.
Mais on tend de plus en plus à appeler aldolisation ce type de réaction, qu'elle se fasse sur un aldéhyde ou sur une cétone. Il n'y a pas réellement lieu d'utiliser deux noms différents pour ce qui est essentiellement la même réaction.
