Bonjour,
J'ai une benzamide tertiaire : la benzamide d'adamantyle.
J'aimerais ajouter un groupement capteur sur cette amide (Mesylate, formate, acetate etc) néanmoins ... c'est quasiment impossible tellement la benzamide semble etre encombrée et peu nucléophile (même l'anion!)
J'aimerais savoir si vous aviez des idées pour m'aider sur ce coup?
Merci d'avance!
j'ai du mal à te suivre dans ta description
le benzamide a pour formule PhCONH2
si tu le N-alkyle par un adamantyle, tu as
PhCONHAd
est-ce bien de ça dont tu veux parler ?
tu veux y ajouter un groupement électroattracteur sur l'aromatique ?
ou tu veux réaliser une N-alkylation ?
si tu mets un électroattracteur sur le réactif d'acylation (chlorure de benzoyle par exemple), avant de faire l'amide, la réaction en sera favorisée
désolé je me suis mal exprimé :
J'ai donc : Adamantyl-NH-COPh (lié sur la position tertiaire de l'adamantane) et j'aimerais rajouter un autre groupement capteur sur l'azote.
J'ai essay MsCl... Mais c'est pas génial... il n'y a que des traces... Même en déprotonant l'amine avec du KH...
Bonjour,
C'est pas gagné à mon avis...
Peut être peux-tu déjà essayer aver un éther couronne pour complexer ton potassium.
Sinon, question : le produit qui se forme est stable ?
Envoyé par Fajan
Je serai tenté de dire que le produit formé (si il se forme) sera trop instable, le produit de départ sera régénéré lors du traitement.
il me semble que ce serait plutôt le benzamide qui sauterait au traitement
tu ne veux pas essayer en intramoléculaire (phtalimide, saccharine)
les phtalimides j'ai essayé, mais pour la suite de ma réaction ca ne donne pas vraiment le résultat prévu...
Par contre la saccarine semble être une super idée! je n'y avais vraiment pas pensé! Le seul petit 'hic' serait la sulfone directement sur l'aromatique...
J'ai écrit régénération du produit de départ parce que tout semble se passer comme s'il n'y avait pas eu réaction.
il est peut-être plus facile d'acyler un sulfamide que de sulfamoyler un amide ?
en tout cas, pour les alkylations, c'est le cas
Il faudrait utiliser la technique d'Oppolzer avec Me3Al
Regarde comment il acyle les camphosultames
On peut cependant bis sulfamoyler une amine (two fingers in the nose).
exact, ça arrive même des fois quand on ne veut en mettre qu'un
(on arrive à retirer le second à l'ammoniaque)
ceci étant, je déconseille de mettre les doigts dans le nez quand on fait de la chimie
Finalement, je pense essayer une homophtalimide.
J'ai regardé un peu les modes op, mais je ne sais pas lequel est le plus efficace.
Soit : reflux de l'amine avec 1.1 eq d'anhydride homophtalique dans le toluene avec un dean stark.
Soit : reflux dans la DMF : 1.1 eq d'anhydride + 1.5 équivalent de triéthylamine.
A votre avis, lequel est le plus efficace?
Merci encore pour votre aide
pas vraiment d'avis pour le mode op, prend celui qui est le plus proche de ton produit
l'ouverture de l'anhydride pour former l'acide amique se fera bien
la refermeture peut être plus délicate
donc, si tu obtiens trois produits, pas de panique, il y a l'imide et les deux acides amiques (l'anhydride n'est pas symétrique)
pour refermer en imide, tu as le choix, tous les activants d'acide fonctionnent (cf. Houben Weyl)!
