Bonjours,
dsl de reposter ma question mais j'en ai vraiment besoin ...
j'étudie la demi-réaction d'oxydation suivante :
H2SO3 + H2O --> HSO4- + 3 H+ + 2e- (1)
pour laquelle, j'essaie d'écrire la loi de Nersnt ...
E(HSO4-/H2SO3) ) = E° + (RT/2F)ln(a(HSO4-)a(H+)3/(a(H2SO3)a(H2O))
Or, je travaille à haute concentration en acide (typiquement jusqu'à 80% massique de H2SO4)
D'où découlent les questions suivantes :
1) Comment dois-je exprimer l'activité de l'eau (qui apparait comme un réactif !!) pour cet équilibre ?
Je sais que : en milieu 8t dilué, ai = gamma *Ci/Co, et on prend par définition co = 1 mol/L (convention), mais en général l'eau est le solvant et le milieu est 8t dilué
La concentration en eau que j'ai calculé à 20°C dans mes conditions (pour l'instant à 20%pds en H2SO4) est d'environ 50mol/L (eau pure ~ 55 mol/L), mais je ne peut pas associer cette activité au rapport de concentration C(H2O)/Co (sinon incohérence) ! => Comment faire ? Que représente réellement Co = 1 mol/L ? Faut-il prendre une autre convention dans la mesure où mon solvant est H2SO4 ?
2) Je dispose de la valeur de E° (SO42-/H2SO3) = 0.158 V/ESH
pour la réaction :
H2SO3 + H2O --> SO42- + 4H+ + 2e- (2)
Est-ce que la valeur de ce E° est bien la même que celle de la réaction que j'étudie (1) ?
Par ailleurs, je sais que : l'équilibre H2SO4 (acide fort) --> HSO4- + H+ est très déplacé vers la droite
l'équilibre HSO4- (acide faible) <--> SO42- + H+ est négligeable
Merci par avance de vos réponses ...
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