Stage: dosage des nitrates

[invite602068ff]

Bonsoir
Je suis en bts chimie et en stage en ce moment. Je travaille sur une méthode de titrage des nitrates dans l'eau potable par le salicylate de sodium.
Cette méthode normalisée n'arrivait pas à être validée par le labo mais après quelques modifs, ça marche pas trop mal.

Mode opératoire modifié (étalonnage )
-Prises d'essai de 20 mL de KNO3, gamme de 2 à 10 mg/L (dans un bêcher)
-0.5 mL d'acide sulfamique à 0.75 g/L
-0.2 mL d'acide acétique

1ère évaporation à la environ la moitié du volume initial (à 80°C)
-ajout de 1mL de salicylate de sodium à 10 g/L

2ème évaporation à sec (80°C ne pas surchauffer ni chauffer trop longtemps)

-ajout de 1 mL d'H2SO4 pur sur le résidu sec. Laisser agir 10 min
Formation de l'acide sulfosalicylique
-10mL d'eau pure
-10 mL d'une solution de soude à 200g/L et d'EDTA 50 g/L
La coloration jaune (dûe au paranitrosalicylate (que je vais appeler PNS)il me semble) est révélée à ce moment ce qui permet une lecture au spectro.
L'acide sulfamique sert à inhiber les interférences avec les nitrites.
On passe à pH basique lors de l'ajout de soude pour avoir la forme PNS et l'EDTA sert à éviter la précipitation des Ca et Mg.

Voici les questions
- J'ai vu une formule de l'acide 5-sulfosalicylique avec en position 1 -OH
et en 2 -COOH. Il me semblait que -COOH allait en 1?
Est-ce celui là qui intervient dans ma réaction?
-Dans mon PNS le -NO2 et en position para par rapport à quoi alors?
-Il s'agit bien de 2 réactions de substitutions nucléophile aromatique non?
-Quand se passe la 2ème SNA lorsque l'on reprend le résidu sec avec H2SO4
(milieu anhydre) ou après l'ajout d'eau? On forme l'acide PNS ?
-L'acide acétique doit servir de tampon de pH, voyez vous une autre utilité?
-Quel est l'intéret de la 1ère évaporation à part doubler la concentration en NO3 ?
-IMPORTANT : Que se passe-t-il si on chauffe trop ou trop longtemps à sec?
Le nitrate ou le salicylate sont détruis? d'autres réactions ont lieu?

Voilà pour l'instant j'aurai peut-être d'autres questions plus tard.
Et merci d'avoir lu jusqu'au bout, n'hésitez pas à demander des précisions si nécessaire.
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[moco]

Si on chauffe trop l'acide salicylique ou ses dérivés, il se décarboxyle : il perd CO₂.
Pour les autres questions que tu poses, je ne sais pas trop comment répondre.

[HarleyApril]

Bonsoir
Les réactions de substitution electrophile aromatique se feront en para du OH

Cordialement

[invite602068ff]

Oups, oui la sulfonation est une substitution électrophile, merci (j'ai relu mon cours et j'ai compris les raisons de l'orientation de cette réaction).
D'après le bref descriptif fourni dans la méthode AFNOR, je fabrique(rait) d'abord l'acide parasulfoalicylique et à partir de ce dernier j'obtiens l'acide paranitrosalicylique. C'est possible ça? (en cours on a vu que des SEA où on substitue -H)
Pour quelle(s) raison(s) -NO₂ chasse -SO₃H ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

vu le mode opératoire décrit, tu commences par nitrer