Cétolisation

[invitee40471a7]

Bonjour à tous!!
J'ose à peine poser la question , que veut dire le terme "(carbone/énol...) le (plus/moins) substitué"? (et dans le même temps, qu'est ce qu'un carbone alpha? -_-')
Et lors d'une réaction de cétolisation (1ère étape), pourquoi ma cétone non symétrique ne va pas donner le même produit final en fonction du pH? (acide : énol le plus substitué, basique : énolate le moins substitué)
Prenons le butanone ; à pH acide, c'est le 3e carbone qui va perdre son proton pour donner l'énol alors qu'à pH basique, ce sera le 1er...pourquoi cette différence?
Merci beaucoup d'avance!
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[HarleyApril]

Bonjour
Par définition, les carbones alpha sont ceux juste à côté de ce dont on parle.
Dans le cas de la butanone, voici ce que ça donne :
prov.jpg
Concernant l'énolisation de cette cétone, il y a deux possibilités :
pro.jpg
Celle de gauche correspond à l'abstraction d'un des protons les plus nombreux (CH3 donc 3 protons à comparer à CH2 avec 2 protons) et les moins encombrés (il y a un méthyl supplémentaire pour géner à droite).
C'est donc ce qui a le plus de chance de se faire, c'est une histoire de cinétique.
Celle de droite correspond à une double liaison comportant plus de substituant donneur (un méthyle alors qu'à gauche c'est que dalle).
C'est donc thermodynamiquement plus stable.

Le côté droit est plus encombré que le côté gauche.

en espérant que ces éléments t'aideront

[invitee40471a7]

Parfait! Merci beaucoup!