Dosage ph-métrique de l'EDTA

[invite1db23c32]

Bonjour à tous,
j'ai un probleme de compréhension d'un courbe pH-métrique expérimentale d'EDTA disodique : mon EDTA disodique (1.86g ou 0.005mol environ) est dosé par de la soude 1N
Le premier saut correspond à
YH2 2- + OH- --> YH 3- + H2O pKa3 = 6.2
et le second (non quantitatif mais je le vois un peu quand meme) est :
YH 3- + OH- --> Y 4- + H2O pKa4 = 10.2

théoriquement, au premier point équivalent (environ 5 ml) je devrais avoir pH = 1/2 * (pKa3 + pKa4) = 8.2 or il n'en est rien, comment l'expliquer???
NB : je trouve bien pH = pKa3 = 6.2 au demi point d'équivalent...

Merci par avance pour votre aide !
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[invite665a0d0b]

Bonjour
Le tracé est d'assez bonne qualité, as-tu vérifié ton électrode dans le domaine de pH ou tu travailles (étalonnage avec des tampons, contrôle de la pente)
De plus, la présence de cations métalliques en solution interfère avec le comportement de l'EDTA.
Cordialement
rls

[invite1db23c32]

Bonjour
Le tracé est d'assez bonne qualité, as-tu vérifié ton électrode dans le domaine de pH ou tu travailles (étalonnage avec des tampons, contrôle de la pente)
De plus, la présence de cations métalliques en solution interfère avec le comportement de l'EDTA.
Cordialement
rls

Bonjour, merci pour ta réponse !
Ce probleme est important pour moi car je dois modéliser les variations de pH lors d'une synthese multi étape et à cause de ce résultat expérimental la théorie ne colle plus avec la pratique...
l'electrode est étalonnée du jour de l'expérience avec des tampons certifiés. Par ailleurs l'EDTA est diluée dans de l'eau déminéralisée...
J'ai vu que quand on utilisait une base de force plus ou moins importante (sur un acide faible) la courbe en S pouvait "s'écraser" modifiant alors le pH à l'équivalence. Est ce que une soude carbonatée 0.1N pourrait donner cet effet, sachant d'après mes dosages de la soude, que l'on a pas plus de 1% de carbonates.
Ou alors est ce que c'est parce que la différence entre pKa3 et pKa4 est seulement de 4, et que le dosage de la quatrieme acidité commence avant la fin de la troisieme??
Cordialement
Camille