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Champ fort/faible explication?



  1. #1
    Fajan

    Champ fort/faible explication?


    ------

    Bonjour, pourriez vous m'expliquer pourquoi un ligand comme un halogène donne un champs faible alors qu'un ligand comme le carbone donne un champs fort, d'un point de vue des orbitales?

    Est ce que l'halogène possède un mauvais recouvrement avec le métal?

    Merci de vos explications

    Fajan

    -----

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  3. #2
    invite19431173

    Re : Champ fort/faible explication?

    Ce ne serait pas une histoire de différence d'électronégativité ?

  4. #3
    dunushgum

    Re : Champ fort/faible explication?

    Apparemment ce n'est pas aussi simple que cela benjy star...
    En effet experimentalement on a pu definir la serie spectrochimique suivante complexes de champ faible à fort) :
    I-<Br-<Cl-<F-<H2O<NH3<NO2(-)<CN-...

    Le truc à evaluer est : comment la levee de degenerescence des niveaux d'energie du metal peut être definie en fonction du champ imposé par le ligand ?
    Ou : Comment expliquer le tassement des electrons d de "l'OM du complexe en fonction du ligand??

    Il paraît que la resolution de l'equation de schrôdinger pourrait fournir une explication mais qui sait faire cela dans un tel cas...???
    Enfin la Theorie du champ cristallin nous donne une approche analytique de ce probleme mais la question de Fajan est difficile : il faudrait analyser quantitativement la difference d'energie produite par l'approche du ligand vers le metal et mettre cela en relation avec les caracteristiques electroniques et structurales (taille, charge, orbitales impliquées) du ligand ; chose que je ne saurais faire...

    Cependant j'insiste Fajan que la serie ci dessus est definie de maniere experimentale et comme on fait d'habitude en chimie il faut trouver une interpretation à partir d'un modele uniquement adapte à ce probleme...

    Et personnellement la meca quantique...:

  5. #4
    Cindycmo

    Re : Champ fort/faible explication?

    Citation Envoyé par Fajan
    Bonjour, pourriez vous m'expliquer pourquoi un ligand comme un halogène donne un champs faible alors qu'un ligand comme le carbone donne un champs fort, d'un point de vue des orbitales?

    Est ce que l'halogène possède un mauvais recouvrement avec le métal?

    Merci de vos explications

    Fajan
    Salut je crois pas que c'est une question de recouvrement au sens où tu l'entend.
    Pour un ligand comme l'halogene, il est sigma donneur et pi donneur
    car une des orbitales P est de symetrie sigma avec les eg du metal et les deux autres P sont en consequence de symetrie pi avec les t2g, energetiquement les orbitales du ligand sont plus basses que les d du metal alors la t2g antiliante monte haut en energie , juste en dessous de la eg antiliante, comme c'est les OM frontieres ce sont elles que l'on associt a l'eclatement du champ cristalin et la il est petit à cause des symetrie et des niveau d'energie des orbitales donc.
    Quand ligand est pi accepteur il ya retrodonation, le metal met de sa densité electronique dans les orbitales pi etoile du ligand donc les t2g vont interagir avec les pi antiliante et pour des raisons de niveau energetique les Om frontieres seront la t2g liante et la eg antiliante, et la t2g fortement stabilisé sera plus basse vis a vis de la eg antiliante que ne l'est la t2g antiliante avec un ligand pi donneur et sigma.
    Donc en fait c'est quand le ligand a des pi antiliante vide que le metal fait ce qu'on appelle une retrodonation et la le champ sera tres fort.
    Dernière modification par Cindycmo ; 20/04/2005 à 19h17.

  6. #5
    ALMOCORIS

    Re : Champ fort/faible explication?

    Bonjour,
    Pouvez vous me dire comment on sait si on fais un tassement ou pas des electrons??

    merci

  7. A voir en vidéo sur Futura
  8. #6
    Alice.Mars

    Re : Champ fort/faible explication?

    Bonjour , dans la série spectrochimie des ligands:

    I-<Br-<Cl-<F-<OH-<H20<NH3<NO3-<<CN-<CO
    Cela signifie que I-,Br-,Cl- , F- et OH- sont des champs faibles
    H20 et NH3 peuvent être champs forts et champs faibles ?
    et NO3-, CN- et CO- sont des champs forts ?

  9. Publicité
  10. #7
    Bachi-Bouzouk

    Re : Champ fort/faible explication?

    Je vous conseille de lire les chapitres 2 et 3 de ce document :
    http://perso.ens-lyon.fr/martin.vero...xes_master.pdf

    J'y détaille le fait que la force d'un ligand soit lié au caractère donneur/accepteur des ligands auquel a fait référence Cindycmo. Mais il faut quitter la théorie du champ cristallin pour comprendre cette partie de la série spectrochimique.

    Soit on rest phénoménologique (c'est comme ça expérimentalement) soit on passe à la théorie du champ des ligands et on peut essayer de rationaliser les choses.

  11. #8
    ArtAttack

    Re : Champ fort/faible explication?

    on peut aussi lire les études sous pressions, stabilisant des métaux à des DO non usuels.

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