LiCl + Magnesium = TurboGrignard de Paul Knochel, mais pourquoi?

[invite42d02bd0]

Bonjour à tous,

Paul Knochel a montré que le magnésium pouvait être activé en présence de LiCl (les grignards sont alors très rapides! et peuvent être fait à -20°C en une demi heure!)

La question est : comment le LiCl accélère-t-il la formation du grignard?
(le mode op de Knochel est : Mg + LiCl + une goutte de DibalH dans le THF, puis ajout du bromure aromatique.)

Cette technique fonctionne également avec du Zn (qui n'est pas de Riecke!) et mieux : avec de l'aluminium (en présence de PbCl2 cat)!
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[moco]

C'est génial, ce truc. As-tu une référence bibliographique qui justifie cette information ?
On a tous souffert de ces stupides Grignard qui ne démarrent jamais. Le problème semble résolu avec ce LiCl. Génial !

[HarleyApril]

bonsoir
l'ajout de chlorure de lithium conduit à la formation de complexes solubles
cordialement

[invite42d02bd0]

Maurice, si tu me donnes ton adresse email je t'envois les publications.

Pour Harley :

Oui ok, le LiCl casse les aggrégats de Grignard, mais il doit activer la surface du Magnésium également, vu que l'insertion oxydante se fait très rapidement... Selon Paul Knochel a qui j'ai posé la question, il se pourrait que le LiCl augmente les défauts dans la surface de magnésium et créerait ainsi de nouveaux sites où la formation de Grignard pourrait avoir lieu.

Mais ca ne m'explique toujours pas comment la couche d'oxyde est cassée par LiCl ...

Ce qui m'étonne vraiment est que même la couche d'alumine sur l'aluminium semble être cassée par LiCl - PbCl2 catalytique

[A voir en vidéo sur Futura]