SnAr sur un halogéno ester : pourquoi pas un chlorure?

[invite42d02bd0]

Bonjour à tous,

Je souhaite effectuer la réaction qui est en annexe

On part du 4-bromobenzoate de méthyle que l'on traite avec 10 équivalents de pipérazine en présence de 0.1eq de KI et de 0.1 NBu4I ainsi qu'une base : K2CO3, dans la DMF à 135°C.

C'est un brevet et il n'y a pas de rendement... (mais il ne doit pas être trop mauvais s'il est breveté!)

J'ai deux questions :
1) Pourquoi ajouter une source d'iodure? et pourquoi un mélange de NBu4I - KI ?

2) L'étape limitante dans une SnAr est l'addition du nucléophile sur le noyau aromatique, pourquoi ne pas utiliser le dérivé chloré au lieu du bromé?

(J'ai commandé le dérivé fluoré, mais j'ai du chloré a disposition et je voudrais obtenir le produit rapidement)

merci
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[HarleyApril]

bonsoir
si ce n'est pas un brevet de procédé, rien ne dit que la méthode est la meilleure

le chloré fera l'affaire
le fluoré également

la réactivité des halogènes ne suit pas le même ordre qu'en série aliphatique

cordialement

[invite42d02bd0]

bonsoir
si ce n'est pas un brevet de procédé, rien ne dit que la méthode est la meilleure

le chloré fera l'affaire
le fluoré également

la réactivité des halogènes ne suit pas le même ordre qu'en série aliphatique

cordialement

Merci! Comme l'étape lente est l'addition je me disais qu'un chlore plus electrocapteur était mieux qu'un brome! Une idée de l'utilité de NBu4I KI?

[invitea2369958]

ce ne serait pas un brevet belge par hasard ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

il faut également tenir compte du fait que le carbone sp2 doit passer sp3
plus l'halogène est lourd, plus il sera difficile à déplacer

ajouter un iodure ne sert donc pas à grand chose avec ce mécanisme d'addition élimination

cordialement