addition radicalaire

[invitee0dc1fc9]

Bonjour j'ai un petit soucis sur une addition de Cl2 sur le but-1-ène (on est à 500°C donc addition radicalaire)
Bon on a la première phase d'initiation avec création des deux radicaux Cl° ça pas de problème.
Ensuite pendant on a juste le Cl° avec le but-1-ène et bon je sais que c'est un des H de ce but-1-ène qui doit venir s'ajouter au Cl et je vois qu'il s'agit d'un des deux(marqué en gras)
CH2=CH-CH2-CH3 et j'ai du mal à comprendre pourquoi et surtout comment savoir lequel c'est à chaque fois..
Je connais la règle anti Markovnikov pour les radicalaires mais c'est simple quand on a d'abord l'addition de l'halogène ce qui n'est pas le cas ici..
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[HarleyApril]

bonjour
ce ne serait pas plutôt le Cl. qui vient s'additionner sur la double liaison ?
de quel côté, en bout ou sur le carbone qui porte la chaîne ... ?

ensuite, le radical carboné vient réagir avec Cl2 pour recréer Cl. (deuxième réaction de la propagation) et on obtient le 1,2-dichlorobutane.

ce que tu proposes serait une abstraction allylique
le radical formé est stabilisé par résonnance, c'est pour ça que c'est cet hydrogène qui est choisi
par contre, je ne crois pas que ça corresponde aux conditions opératoires que tu décris

cordialement

[invitee0dc1fc9]

Bonjour,

Je suis sure de la réaction car c'est la correction d'un de mes ED et de plus elle correspond bien à la réaction décrite en cours http://sbeccompany.fr/wikisbec/index...on_radicalaire mais je me suis trompée en disant que c'était une addition radicalaire en fait il s'agit d'une substitution radicalaire!!

Pour le coup je n'ai pas compris
"ce que tu proposes serait une abstraction allylique
le radical formé est stabilisé par résonnance, c'est pour ça que c'est cet hydrogène qui est choisi"
mais je pense que ce sera forcément plus facile de m'aider à comprendre cette histoire de H avec le bon titre de la réaction

[HarleyApril]

Bonjour

Le cours que tu présentes propose une réaction sur les alcanes
Dans le cas présent tu as un alcène

Pour un alcane, le choix du proton à arracher par le radical dépend de deux facteurs :
- facteur statistique
- facteur thermodynamique
Les stats, plus il y a d'hydrogène sur un carbone, plus ils ont de chance de réagir
La thermo, plus le radical formé est stable, plus il est facile à créer
Un radical sera d'autant plus stable que :
- des groupements donneurs le substituent
- une délocalisation (formes mésomères) est possible

Dans le cas présent, si tu ôtes un hydrogène en position allylique (ceux que tu as écris en gras) tu as un radical que tu peux délocaliser avec la double liaison CH2=CH-CH°-CH3 <-> °CH2-CH=CH-CH3
C'est très stabilisant stabilisant
Ce sera donc préféré à un pauvre CH3 terminal

Pour la suite, tu notes que les deux formes mésomères peuvent se combiner avec un Cl° et tu obtiens donc trois produits

 Cliquez pour afficher

CH2=CH-CHCl-CH3 et ClCH2-CH=CH-CH3 Z et E

Cordialement

NB je suis sans doute têtu, mais je persiste à croire qu'il y aura addition sur la double liaison

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitee0dc1fc9]

Merci beaucoup, la réaction que tu décris est exactement la même dans mon corrigé et je comprends mieux maintenant avec cette histoire de stabilité grace aux formes mesomeres!
Pour ce qui est de ce qui se passe vraiment en fait on nous dit dans l'enoncé qu'on obtient ce resultat (C4H7Cl) à 500 C tandis qu'à 20 C on obtient C4H8Cl2 qui pour le coup correspond bien je pense à une addition sur la double liaison avec effet markovnikov..