Synthèse du chloropentaamminechrome (III)

[invite55730a56]

Bonjour,

J'ai du mal à comprendre le mécanisme de synthèse de ce complexe. Voici le protocole :
- on dissous du CrCl₃ hexahydraté dans de l'eau. Puis on rajoute du HCl et du Zinc. Le zinc sert certainement a réduire le chrome.
- on ajoute ensuite un mélange de NH₃ et de NH₄⁺. Celui-ci est saturé en chlorure d'ammonium. C'est aussi une solution tampon.
- on fait barboté de l'air
- et enfin on introduit du HCl

Je sais que la formation du complexe peut être expliqué par le modèle des charges partielles (je ne vois pas trop à quoi ça correspond) et par une olation.
Donc on partant de la fin on obtient :
[Cr(NH3)₅(H2O)]³⁺ => [Cr(NH3)₅(HO)]²⁺ + H⁺
[Cr(NH3)₅(H2O)]³⁺ => [Cr(NH3)₅]³⁺
[Cr(NH3)₅]³⁺ + [Cr(NH3)₅(HO)]2+ + H⁺ => [(NH3)₅Cr-OH-Cr(NH3)₅]⁵⁺
Et avec l'ajout de HCl on obtient 2 [ClCr(NH₃)₅]²⁺

Je n'arrive toujours pas à déterminer le rôle précis du Zinc ni de la solution saturé en ammonium. Par ailleurs, c'est lorsqu'on fait barboter de l'air que le complexe [(NH3)₅Cr-OH-Cr(NH3)₅]⁵⁺ ce que n'explique pas l'olation.

J'espère avoir été clair ^^.
Merci d'avance pour votre aide !
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[moco]

Ton mode opératoire est en effet difficile à comprendre.
On commence par réduire le chrome(III) par du zinc pour faire du chrome(II), ou un complexe de chrome(II).
Ensuite on ajoute NH3, ce qui forme un complexe de Chrome(II) et de NH3 et OH, dont tu ne parles pas.
Peut-être que ce complexe forme un complexe bimétallique avec un atome de Chrome(III), comme tu le dis.
Mais là n'est pas l'important. L'important est que cet atome de Cr(II) se fait oxyder par de l'air et retourne en Chrome(III) en conservant comme ligand 5 NH3 et un OH. Ce dernier OH est remplacé par HCL final et un ion Cl- s'insère dans le complexe final.
La réduction de Cr(III) en Cr(II) a l'air inutile, puisqu'à la fin on revient à une complexe en Cr(III).
Mais c'est probablement la seule façon d'arriver à insérer 1 ion Cl autour du Cr(III) tout en maintenant 5 NH3.
Si on procède directement en prenant CrCl3 et en ajoutant NH3, on devrait toujours arriver à un autre complexe, et pas à celui contenant 5 NH3 et 1 Cl comme ligand.