Réaction DMAB sur Ni2+

[invitea69ab818]

Voilà mon problème:
Pour titrer un métal contenu dans une solution sous forme de complexe je rajoute une solution basique de DMAB qui réduit mon métal (Pd2+ en Pd0). Ensuite je dose mon DMAB par un solution d'iodine, jusque là rien d'anormal. Mon souci est que j'ai trouvé sur une publi la réaction de I3- sur le DMAB qui est:

(CH3)2NHBH3 + 3I3- + 2H2O = (CH3)2NH+ + 9I- +6H+ + 9BO2-

Sur la même publi il est dit qu le DMAB en phase aqueuse basique donne du B(OH)4-par les réactions

DMAB + OH- = BH3OH- + (CH3)2NH
BH3OH- + 3OH- = B(OH)4- + 3/2H2 + 3e

Dans la publi ils disent doser le DMAB dans une solution de KOH

Est ce que B(OH)4- se réduit encore pour arriver sur un mécanisme final à 6 electrons comme le suggère la réaction de dosage avec I3- ou alors est-ce que mon DMAB ne s'est pas transformé en B(OH)4-. La publi "Multi-electron transfer mechanism of dimethylamine borane in electroless gold deposition" journal of electroanalytical chemistry 583 (2005) 167-175 O.A.Sadik
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[HarleyApril]

bonsoir
dans
BH3OH- + 3OH- = B(OH)4- + 3/2H2 + 3e
il y a réduction des OH- en H2, c'est pour ça qu'il te manque des électrons
il s'agit donc d'une réaction parasite qu'il faut tenter d'éviter lors du dosage

j'aurais plutôt écrit la réaction suivante :
BH3OH + 3H2O = B(OH)4- + 3H2

cordialement

[invitea69ab818]

Voilà mon problème:
Le DMAB (CH3)2NHBH3 réduit le nickel (cuivre, palldium et autres) en métal mais j'ai du mal à écrire l'équation bilan de cette réaction j'ai le chois entre :

(CH3)2NHBH3 + 3Ni(2+) + 2H2O = 3NI + (Ch3)2NH2(+) + 6H+ + BO2(-)

ou alors un mécanisme en 2 étapes:

(CH3)2NHBH3 + OH- = (OH)BH3(-) + (CH3)2NH puis
2(OH)BH3(-)+ 3OH- + 3Ni(2+) = 2B(OH)4(-) + 3Ni + 3H2

Ma question est mécanisme à 3 ou 6 électrons pour le DMAB???
Notre solution de DMAB est une solution basique (pH = 11 grâce à une amine) qui permet de conserver le DMAB plus longtemps.

[HarleyApril]

merci de ne pas poster en double
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[invitea69ab818]

Ca y est je l'ai !!!
Après moultes recherches j'ai enfin trouver la réaction du DMAB sur le Nickel:
3Ni(2+) + 3R2NHBH3 + 6H2O = 3Ni(0) + B + 3R2NH2(+) + 2B(OH)3 + 9/2H2 + 3H(+)
Enfin
Donc maintenant reste plus qu'à espérer que le Palladium réagisse comme le Nickel (...On va considérer que oui...)

[moco]

J'ai des doutes sur ton équation. Qu'il se forme B(OH)3 ne pose pas de problème, mai qu'il se forme simultanément du bore élémentaire me paraît improbable. Moi j'aurais tendance à croire que tout le bore apparaîtra sous forme B(OH)3, quitte à faire réagir ton B sur de l'eau pour faire davantage de B(OH)3 et H2.

[invitea69ab818]

J'ai trouvé cette réaction en suivant ce lien:

http://www.tau.ac.il/~chemlaba/Files...s/12777_01.pdf
à partir de la p15 il parle du DMAB

Tout ce qui est écrit ma l'air cohérent il combine avec l'ionisation de l'eau et la réduction du bore.

[moco]

L'équation que tu cites porte le numéro 63. Mais la 53 part des mêmes réactifs et produit autre chose, un borure de nickel. A mon avis, toutes ces équations sont des tentatives d'explication, mais aucune n'est meilleure qu'une autre. Et qui te dit que ces équations ne désignent pas des étapes intermédiaires d'un mécanisme plus complexe ? L'auteur le dit bien. Il élabore un modèle.

[invitea69ab818]

Donc pour résumer la réaction du DMAB sur le nickel est aujourd'hui inconnue ???

[moco]

Elle n'est pas inconnue. Mais on peut dire qu'on ne connaît pas parfaitement son mécanisme. Mais elle fonctionne. Puisqu'on peut déposer du nickel métallique.
Il y a encore de nombreuses qui marchent, mais dont on ignore le mécanisme.
L'oxydation du luminol par exemple en est une. On sait qu'elle est une suite de plus de 10 étapes. On connaît les 5 premières, mais pas les autres. Alors on fait des hypothèses, peut-être un peu comme ton auteur avec le nickel. C'est une bonne chose, de faire une hypothèse. Cela permet de donner l'idée à d'autres de les vérifier ou de les infirmer.

[invitea69ab818]

La réaction que j'ai écrite plus haut (la 63) se produit tout de même un peu car sur nos "plaques" de SiO2 sur lesquelles on a déposé notre barrière on obesrve du bore (grâce à un TOF-SIMS) qui est considére comme une impureté de même que le Phophore avec utilisation de l'hypophosphite