Règle de Markovnikov / Mécanisme Kharasch

[DrThib]

Bonjour tout le monde,

Je comprends comment fonctionne la règle de Markovnikov, et le mécanisme de Kharasch, mais je ne sais pas quand les utiliser? (Pour quel type d'équation?)

Sauriez-vous m'aiguiller ?

Merci beaucoup !
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[invite088c2894]

Bonjour,

La règle de markovniokov s'utilise principalement lors d'addition de H-X sur des double liaisons C=C selon un mécanisme ionique : HX ----> H⁺ + X^-. Le proton s'additionne ensuite classiquement sur la double liaison de façon a donner le carbocation le plus stable. X- attaque ensuite ce carbocation et donne le produit régiosélectif de type markovnikov.

Karrash s'utilise principalement lors d'addition radicalaire de H-X ou X₂. L'initiateur de radical coupe de façon homolytique la liaison halogène-proton ou halogène-halogène. Le proton attaque la double liaison de façon a former le radical le plus stable (Les stabilités des radicaux suivent les stabilités des C⁺). Ceci donne en général la régioselectivité contraire a celle observée selon un mécanisme ionique.

Je dis bien en général ... ce sont des règles expérimentales

Cordialement.

[HarleyApril]

bonjour
et pour compléter la réponse précédente
dans les exercices, tu sauras que c'est Kharasch quand on te précisera qu'on met des initiateurs de radicaux (peroxydes par exemple)

cordialement

[DrThib]

Merci ! J'ai brièvement lu et j'ai pas encore eu le temps de vraiment m'y attarder pour comprendre, mais je pense que ça devrait aller comme ça !

Merci de toute façon !

[A voir en vidéo sur Futura]

[DrThib]

J'ai (entre autre) dans mon cours quelques exercices pour me familiariser avec la théorie.

Pour le (1) le H issu du HCl s'insère sur le O n'ayant qu'une liaison avec le dernier carbone, je suppose... Et le Cl? Je ne sais pas où le mettre... (Et étant donné qu'il n'y a aucune double liaison, la règle de Markovnikov ne s'applique pas, si?

Pour le (2), je n'ai, même en réfléchissant aucune piste de réponse...

Pourrais-je vous demander un dernier coup de pouce pour ces deux exercices?

Merci beaucoup, et bonne soirée à tous !

Thibault

[DrThib]

Personne ne sait m'aider? :s

[jeanne08]

tu fais deux réaction acide/base
pour le 1 : l'ion propanoate est mal écrit , la charge - est sur l'oxygène lié par une simple liaison au C . le H+ de HCl va sur cet oxygène et on obtient l'acide propanoique . Le Cl - reste dans le milieu ... il y a d'ailleurs un cation mis avec l'ion propanoate
pour le 2 : l'amine est une base ( à cause du doublet non liaiant de N ) qui réagit avec un H+ fourni par H2SO4 .

[DrThib]

Ok, un tout grand merci ! Donc pour le deuxième, si je comprends bien, la réaction donne un HSO4- seul?