C'est quoi la variance d'un système ?

[julio fst]

Bonjour, pourriez-vous m'apporter de plus amples explications sur le calcul de la variance (équilibres chimiques)?en particulier sur la façon dont on trouve le nombre de relations "r".
Merci.
-----

[Gramon]

tu parle bien du nombre d'équation chimique indépendante?

http://fr.wikipedia.org/wiki/Variance_(thermodynamique)

[jeanne08]

peux tu préciser un peu ce que tu as du mal à comprendre ?

[julio fst]

comment on fait pour calculer le nombre de relations indépendantes entre les constituants ( "r")ainsi que "P" le nombre de facteurs chimique?

[A voir en vidéo sur Futura]

[jeanne08]

- la variance générale v est donnée par la règle de Gibbs : v = c +2 - p où c est le nombre de constituants indépendants, p ( en réalité phi) est le nombre de phases
- la variance est le nombre de paramètres intensifs que l'on peut se fixer arbitrairement sans détruire l'équilibre proposé.

ex : 2COg + O2 g = 2CO2 g Cs + O2 = CO2g 2Cs + O2 g = 2COg
il y a 4 constituants et deux réactions chimiques indépendantes entre eux : il y a donc 4-2 = 2 constituants indépendants . Par ailleurs il y a un solide et 3 gaz donc 2 phases . La variance est donc 2+2 - 2 = 2
les facteurs ( paramètres) d'équilibre sont T,P et deux relations de composition de la phase gaz ( il ya 3 gaz donc il suffit de deux fractions molaires pour la définir de façon intensive) . la variance vaut 2 donc " l'opérateur" peut se fixer 2 facteurs par exemple T et P . La composition de la phase gazeuse ne sera plus quelconque

- autre ex; : As=Aliq=Ag
la variance est 1 constituant ( indépendant) + 2 facteurs physiques- 3 phases = 0
les facteurs de l'équlibre sont T et P ( la composition de chaque phase est non modifiable , chaque phase ne contient que A ) et comme v =0 cet équilibre est permis pour T et P pas n'importe quoi : c'est le point triple
Si de plus " l'opérateur " impose 1 contrainte ( par exemple la pression) à un tel système la variance particulère = variance générale - 1 <0 .... un tel système en équilibre n'existe pas !