reduction palladium carbène

[mec62f]

Bonjour,

j'aimerais savoir si quelqu'un à des informations ou des références concernant le mécanisme de réduction d'un palladium (II) de type PdX2(NHC)2 (avec X = Cl ou AcO et NHC un carbène hétérocyclique) en palladium (0).

merci d'avance
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[Fajan]

Ton mécanisme va dépendre du réducteur que tu utilises... (Transfert monoélectroniques ou bien autre).

[mec62f]

J'ai oublié de préciser qu'initialement il n'y a que le solvant organique (dioxane) et du carbonate de césium. Puis ensuite j ajoute un dérivé arylhalogéné et un acide arylboronique. Je n'utilise pas de réducteur de type hydrazine ou NaBH4...

[mec62f]

Je me pose donc la question de savoir comment on passe du degré d'oxydation deux au degré d'oxydation zéro!

[A voir en vidéo sur Futura]

[Fajan]

C'est une partie du boronate (2eq par rapport au palladium) qui va le réduire en Pd(0) + Ar-Ar (issu de l'acide arylboronique)

[mec62f]

Ok merci fajan (tu aurais une ref ou un lien ?)

[Fajan]

Heu de mémoire non, mais c'est standard, cherche dans les bouquins qui parlent de la réaction de Suzuki-Miyaura. Tu formes le boronate par attaque de ton carbonate sur le boronate et puis l'aryle migre sur le palladium. Le phénomène se fait une seconde fois pour faire Ar-Pd-Ar et puis tu fais une élimination réductrice.