Décomposition des aldéhydes en présence de péroxydes

[inviteb8263d4b]

Bonjour. Je dois étudier un mécanisme réactionnel qui est le suivant :
k1
ROOR -> 2RO* (étape d'initiation)
k2
RO* + C2H5CHO -> ROH + C2H5CO* (étape de propagation )
k3
C2H5CO* -> CO + C2H5* (étape de propagation)
k4
C2H5* + C2H5CHO -> C2H6+C2H5CO* (étape de propagation)
k5
C2H5* + C2H5* ->C2H6 + C2H4 (étape de terminaison de chaine)

Je dois déterminer la vitesse de réaction V, mais j'ai souvent tendance à m'embrouiller après l'aplication de l'AEQS aux espècs intermédiaires.. Pouvez vous m'aider ? Où m'indiquer le résultat final pour pouvoir travailler en sorte d'y arriver ?
Merci

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[inviteb8263d4b]

S'il vous plait ?

[jeanne08]

quelques conseils utiles on appelle v1,v2 ... les vitesses des différentes étapes
- voir comment s'exprime la vitesse de la réaction ici je suppose que c'est la vitesse de disparition de l'aldehyde soit v =v2+v4
- appliquer l'aeqs : à RO : 2v1 -v2 = 0
à C2H5CO : v2-v3+v4 =0
à C2H5 : v3-v4-2v5 =0
en regardant cela on voit tout de suite que v2=2v1=2v5 ... (c'est plus facile à voir la dessus qu'en développant tout ! )

- seulement maintenant on remplace : les concentrations à garder sont celle du peroxyde et de l'aldéhyde, celles des radicaux libres sont à calculer
- on trouve tout de suite C2H5 puis RO et on a vite fini ...

[inviteb8263d4b]

Oui, pour le moment, je comprends tout !
Mais est-ce normal qu eje n'ai pas reçu votre message entièrement??

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteb8263d4b]

Je n'ai rien dit, excuser moi, je travaille ça et je vous dit quoi, merci !

[inviteb8263d4b]

J'obtiens pour le moment :
d[C2H5*]/dt = 0= k3 [CO][C2H5*] - k4 [C2h5*][C2H3CHO]-2k5 [C2H5*]

Ect-ce pour le moment correct ?

[jeanne08]

non ... attention , la vitesse d'une réaction en fait intervenir que les réactifs : v3 = k3 *(C2H5CO ) av ec ordre = stoechiométrie
il faut que tu reprennes tout l'exo en explicitant correctement les vi ...
courage !

[inviteb8263d4b]

Oh exact ! J'ai fait n'importe quoi ! Merci de m'avoir prévenu !
Cela donne en fait :

d[C2H5*]/dt = 0= k3 [C2H5CO*] - k4 [C2h5*][C2H3CHOµ]-2k5 [C2H5*]

[jeanne08]

oui maintenant c'est exact mais cette équation ne suffit pas !

Il faut que tu comprennes ce que tu dois faire :
- tu dois donner une loi de vitesse v =- d(aldéhyde)/dt qui vaut , d'après le mécanisme -v2-v4 mais il faut arriver à exprimer cette loi de vitesse en fonction des concentrations mesurables : peroxyde et aldehyde ( et des ki) et ne plus avoir des concentrations en radicaux .
- l'aeqs pour les différents radicaux va te permettre de calculer les concentrations en ces différents radicaux en fonction des concentrations en peroxyde et aldehyde ( et des ki)
- ensuite tu remplaces dans v2 et v4 pour trouver la loi de vitesse demandée

ecris bien tes lois , fais bien attention lors des calculs ... et tu vas y arriver !

[inviteb8263d4b]

Dois-t-on trouver :

v= 2k1 [ROOR] + (k4 (k1/k5)^(1/2) [ROOR]^(1/2) ) [C2H5CHO]

?