Déprotection de Bn par du Li et NH3

[inviteb6766878]

Bonjour à tous,

Dans le câdre d'un travail en chimie organique, je dois expliquer certains mécanismes intervenant dans un article scientifique. Cependant, une étape spécifique me pose problème...

En effet, je me trouve en présence d'un alcool qui a été protégé par le groupement protecteur Bn-Br. Par la suite, nous mettons l'ester R-O-Bn en présence de lithium et de NH3, ce qui permet apparemment la déprotection de l'alcool. Est-ce que quelqu'un aurait une idée du mécanisme intervenant lors de cette réaction ?

Après des recherches sur le net, j'étais tombée sur la réduction de Birch (permettant la transformation d'un groupement aromatique en diène), qui utilise également le lithium et l'ammoniac, mais je ne pense pas que cette réaction soit directement liée au problème présenté dans mon article...

Merci d'avance pour vos réponses éventuelles
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[invite42d02bd0]

Ecris un mécanisme similaire à Birch, tu devras éjecter ton alcoolate. A la fin, après ajout quench, tu dois former ton alcool + du toluène.

[invitef6f448b4]

à priori c'est plutôt la formation du benzaldéhyde (avec de l'eau), et non du toluène... Et comme dans Birch, on a en effet transfert des électrons un à un.

[invite42d02bd0]

De benzaldehyde ? Ce n'est pas plutot lorsque l'on déprotège de manière oxydante?

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitef6f448b4]

Euh oui, autant pour moi!
Je sais pas où j'ai vu ça...
Oui à priori c'est une réduction! Na ou Li dans NH₃ liquide!

[inviteb6766878]

Merci à tous les deux de m'avoir répondu si vite (et désolée du retard de ma réponse ^^')

J'ai écrit mon mécanisme et effectivement, il y a formation de l'alcoolate. Cependant, est-ce bien du toluène qui se forme au final ? Personnellement, j'arrive à un autre produit final... (mais bon, je suis aussi une quiche en organique, ça ne m'étonnerait donc pas que je me sois trompée) :
les images sont à héberger sur le site futura sciences

[HarleyApril]

bonjour
quelques corrections sur ta proposition
tout d'abord, les images sont à héberger sur le site ... et le temps qu'on passe à rectifier est autant de temps qu'on ne passe pas à répondre ...
ensuite, quand on fait une flèche pour un électron, on ne met qu'une pointe et non deux
puis, tu fais partir un radical oxygéné, un peu de patience et tu aurais fait partir un alcoolate ce qui aurait été mieux
enfin, tu obtiens un isomère métastable du toluène, une petite prototropie et tout rentrera dans l'ordre ... mais le mieux aurait été de protoner un autre site

cordialement

[inviteb6766878]

Merci beaucoup pour ta réponse : je pense que je vois un peu mieux comment ce mécanisme se déroule

Pardon pour avoir posté l'image sans la charger sur le site :/ Mea culpa.

[invite42d02bd0]

bonjour
tu fais partir un radical oxygéné

Non non c'est juste, c'est bien l'alcoolate qui s'en va comme montré sur le schéma.

[HarleyApril]

le schéma ne me semble pas correct
si c'est RO° qui part, souci, ce devrait être RO-
si c'est RO- qui part, souci, il n'y a pas conservation du nombre total d'électrons !

cordialement