Chrome hexavalent

[invite1bae4985]

Bonjour,
Je voulais savoir quelles réactions il se passe lors d'un dépot électrolytique de Chrome à partir de Cr hexavalent??? Le Cr(VI) se réduit d'abord en Cr(III) puis le Cr(III) se réduit en Cr?
et quelle est la réaction finale? combien y'a t'il d'électrons échangés? 12?
Cr₂0₇^2- + 14H+ + 6e- -> 2 Cr3+ + 7 H2O
et Cr3+ + 14 H+ + 12e- -> 2 Cr + 7 H20

et on obtient Cr₂0₇^2- + 14 H+ + 12 e- -> 2 Cr + 7 H20
Est-ce correct???
Et au niveau des potentiels que ce passe t':il? il faut les ajouter???
E°Cr2O72-/Cr3+ = 1,33V/ESH et E°Cr3+/Cr = -0,71V/ESH
Merci pour votre aide
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[moco]

NON. Le chrome à +6 se réduit en Cr, mais ne passe pas par l'état intermédiaire Cr³⁺. En effet, si on électrolyse du Chrome +3, on n'obtient jamais de dépôt adhérent de chrome, aussi étrange que cela paraisse. Le chrome se dépose ne poudre. Cela tient au fait que les ion chrome Cr³⁺ est toujours complexé avec 6 molécules d'eau. Ces molécules d'eau empêchent un dépôt adhérent.
Quant aux potentiels, ils ne correspondent pas aux prévisions, et je ne sais pas pourquoi. La littérature dit qu'il y a... des surtensions. Manière comme une autre de cacher son ignorance...

[invite1bae4985]

Quelle est la réaction alors???

[moco]

La réaction est celle que tu donnes :
Cr₂0₇^2- + 14 H⁺ + 12 e^- -> 2 Cr + 7 H₂0
Mais elle se fait sans passer par l'état intermédiaire Cr³⁺, et en tout cas pas par l'état intermédiaire de l'espèce usuelle [Cr(H₂O)₆]³⁺.

Il faut bien dire qu'on connaît fort mal les mécanismes des réactions redox comme celle-ci. Il y a encore du travail pour les générations montantes ...

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite1bae4985]

oki merci
Et il y a un potentiel pr le couple Cr₂0₇^2- /Cr???