méthode de Gabriel incompréhension du mécanisme

[invite54bae266]

bonjour j'ouvre ce topic aujourd'hui pour solliciter vos explications à propos du mécanisme de la méthode de Gabriel pour synthétiser une amine primaire.

PIECE JOINTE : j'ai dessiné le mécanisme jusqu'au moment où je ne comprend plus ce qu'il se passe (après cette étape tout est clair pour moi).



TENTATIVE D'EXPLICATION : étant donné que la réaction se passe en milieu acide (voir H⁺ catalytique) MA vision est-elle fausse car les fonctions OH seraient attaqué par le H⁺ avec dégagement de H₂O ?
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[inviteb7fede84]

Bonjour.

Tu auras des éclaircissements sur le mécanisme à cette adresse:
http://www.organic-chemistry.org/nam...synthesis.shtm

[HarleyApril]

bonsoir

l'hydrolyse basique des amides ne se fait généralement pas (ou pas facilement)
en effet, il faudrait libérer l'anion de l'amine, encore appelé amidure, qui est une base très forte (donc difficile à produire)

L'hydrolyse acide est donc préférable, puisqu'elle protonne la partie amine dans l'intermédiaire tétraèdrique.

Dans le cas présent, l'hydrolyse de l'acide phtalamique est facilitée par assistance intramoléculaire :
ML Bender et coll JACS 80 5380 (1958)

Le premier papier montrant qu'on peut réaliser la déprotection ainsi est celui de Hansen et Ollhardt : Hoppe-Seyler's Zeit. Phys. Chem. 298 210 (1954)
On cite généralement JOC1996p8063 comme étant le premier exemple ...

cordialement

HarleyApril

[invite54bae266]

wow merci beaucoup pour vos réponses aussi complètes

[A voir en vidéo sur Futura]