Probleme deacylation

[fredd2]

Bonjour à tous,
Je vous expose mon problème. Voilà je travaiille sur la synthèse exposé en pièce jointe. Lorsque je part du 4-Chlorbenzoyl chloride, la synthèse fonctionne malgré de faible rendement. Maintenant j'essay de la faire avec du 4-bromobenzoyl chloride. La première partie fonctionne mais la seconde partie avec du chlorure d'ammonium ne fonctionne pas.
J'ai un ratio de 65% par l'intermédiaire et 35% pour le produit recherché.
J'ai essayé de chauffé plus mais visiblement ca n'évolue pas beaucoup.

Pourquoi d'après ca fonctionne mieux avec le dérivé chloré? Que puis essayé de chagé pour que cela fonctionne? Avec un mélange ammoniaque/NH4Cl, ca ne fonctionne pas mieux. Essayer un autre sels mais lequel?

Y'a t il une autre voie de synthèse pour obtenir le produit souhaité?

Bonjour. J'ai supprimé la pièce jointe qui est une copie de revue. Je l'ai remplacée par un lien qui pointe sur le site de l'éditeur, ce qui revient au même pour l'utilisateur. Pour la modération. Shaddock91
http://www.orgsyn.org/orgsyn/default...CollPage%20ASC

Merci d'avance pour votre aide.
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[Fajan]

LiCl dans le DMSO, si tu veux je veux bien monter d'un étage et demander à Mr Krapcho lui même ce qu'il précognise

[HarleyApril]

Fajan, ça ne fonctionnera pas pour déacyler
ce que tu cites est une réaction de désalcoxycarbonylation (on pète un ester )

Je ne vois pas en quoi la substitution différente sur l'aromatique change l'efficacité de la réaction !

Alternative :
prendre l'acétophénone, et la couler lentement sur un mélange d'hydrure de sodium et de carbonate de diéthyle à température ambiante
la réaction est exothermique
tu peux utiliser de l'éther comme solvant pour réguler la température

sinon, un peu de biblio et tu trouveras ton bonheur

cordialement

[Fajan]

Autant pour moi... J'ai pensé que c'était l'ester éthylique qui décarboxylait... J'ai regardé trop vite le schéma... Sorry

[A voir en vidéo sur Futura]

[fredd2]

Bonjour,
Merci mais je rame avec cette seconde partie de synthèse. Je ne comprends pas pourquoi ce ne veut pas fonctionner. Est ce du au fait que le brome est moins électronégatif que le chlore?
Merci à toi HarleyApril pour ton alternative mais je n'ai pas les produit pour l'instant.
Est ce que vous pensez que je peux utiliser une autre base que l'amoniaque pour arriver à deacyler!!
Merci
Fredd

[HarleyApril]

très honnêtement, je ne vois pas pourquoi ça fonctionne moins bien avec le brome qu'avec le chlore
ce serait le contraire, j'aurais des explications !

pour les voies de synthèse alternative
4-bromobenzophénone et carbonate de diéthyle :
Archiv der Pharmazie 336 181-190 (2003)
Molecules 9 135-157 (2004)
Farmaco 40 272-284 (1985)

4-bromobenzaldéhyde et diazoacétate d'éthyle :
Journal of Organic Chemistry 69 7599-7608 (2004)

acétoacétate d'éthyle et 4-bromobenzoylbenzotriazole (se prépare à partir de ton chlorure d'acide) :
Synthetic Communications 37 1617-1625 (2007)

cordialement

[fredd2]

Merci je vais regarder tes références.
En tout cas je te remercie de ton aide!!