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Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!



  1. #1
    Fajan

    Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Bonjour à tous,

    Voici une observation que j'ai faite et je me demande bien comment cela est possible!

    N'ayant pas d'allylgrignard sous la main, j'ai décidé de rapidement en faire. Enfin, comme je sais que c'est loin d'être évident (vu qu'il y a dimérisation rapidement), je décide de faire la réaction en conditions de Barbier.

    Soit 1.2eq d'allylBr + 1eq d'octanal + 1.3eq de Mg dans l'éther avec une paillette d'iode.

    Je reflue le tout pendant 2h et voilà que j'obtiens comme produit majoritaire : l'alcool seconde : OK mais aussi le produit de double addition!!! (alcool tertiaire) avec deux allyls... Je ne comprend pas très très bien... Une idée?!

    Merci!

    -----


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  3. #2
    WestCoast85

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Salut,

    Est-ce que tu retrouves de l'octanol dans ton brut ?

    Je verrais bien un transfert hydrure de ton alcoolate de magnésium sur l'octanal pour expliquer la formation d'une cétone intermédiaire. Cependant, l'octanal me semble pas si oxydant que ça...

    C'est bien surprenant comme résultat !
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

  4. #3
    Fajan

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Je dois avoué que je n'ai pas cherché la présence d'octanol... Je n'ai jamais vu ca... une espèce de canizarro ...

  5. #4
    Fajan

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Bien joué... y'a de l'octanol...

  6. #5
    WestCoast85

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Oui, une espèce de Cannizzaro mais je ne savais pas que cela pouvais se produire dans ces conditions...
    L'orga nous surprend tous les jours !!!
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

  7. A voir en vidéo sur Futura
  8. #6
    Ragalorion

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    J'aurais plutôt dit une espèce d'oxydation d'Oppenhauer ?
    To Think Is To Practice Brain Chemistry

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  10. #7
    WestCoast85

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Ouais, on peut aussi parler de cette réaction mais les deux (Cannizzaro & Oppenauer) se font dans des conditions différentes de celles de Fajan donc il faut lui inventer un nom
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

  11. #8
    Fajan

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Cette réaction doit déjà être connue je suppose... Ca doit être le sous produit "classique" des réactions de Barbier... Mais vu que personne n'en fait plus jamais de nos jours et qu'on ne m'a jamais dit que ca pouvait faire ca...

  12. #9
    shaddock91

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Citation Envoyé par Fajan Voir le message
    Cette réaction doit déjà être connue je suppose... Ca doit être le sous produit "classique" des réactions de Barbier... Mais vu que personne n'en fait plus jamais de nos jours et qu'on ne m'a jamais dit que ca pouvait faire ca...
    Bonjour. Une réaction similaire à celle-ci ?
    http://books.google.fr/books?id=4pDY...ion%22&f=false

  13. #10
    Fajan

    Re : Double addition sur aldéhyde via un grignard (cdts de Barbier) ?!

    Je ne crois pas, parceque sur une lactone c'est connu que tu additionnes le grigard deux fois.

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