constantes d'équilibre et produits de solubilité

[invite613a4e44]

Bonjour à tous,
je souhaiterais savoir comment on détermine les unités des constantes d'équilibre Kp et Kc. Je pensais qu'il n'y en avait pas mais il y a une histoire avec la différence du nombre de moles que je n'ai pas saisi...

Ensuite une question concernant le produit de solubilité:
Connaissant le potentiel normal des couples Ag+/ Ag et AgCl/Ag ainsi que 2.3RT/F=o.o6 on doit déterminer le produit de solubilité. J'avoue que je n'ai pas la moindre idée de comment résoudre ce problème!

Voilà merci d'avance.

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[invite42d02bd0]

une constante d'équilibre n'a pas d'unité, car elle provient de la cinétique, c'est un rapport de constante de vitesse.

Pour ton deuxième problème, la solution est simple :

E=E0Ag+/Ag - 0.0592 log 1/[Ag+] (1)

Mais E=E0 AgCl/Ag - 0.0592 log [Cl-] (2)

Or ks = [Ag+] [Cl-]

Donc [Cl-] = Ks/[Ag+]

(2) --> E=E0 AgCl/Ag - 0.0592 log Ks/[Ag+]

Mais (1)=(2)

donc E0Ag+/Ag - 0.0592 log 1/[Ag+] = E=E0 AgCl/Ag - 0.0592 log Ks/[Ag+]

En simplifiant : E0Ag+/Ag = E0AgCl/Ag - 0.0592 log Ks

Voila

[oursgenial]

Pas tout à fait d'accord! Pour moi, les constantes d'équilibre découlent de grandeurs thermodynamiques ( delta G, delta G0 ...)La constante Kp d'une équation telle que 2 SO2 + O2 donne 2 SO3 sera
pSO3² /pSO2² pO2, soit 1/atm si les pressions partielles sont exprimées dans cette unité.

[invite8241b23e]

Pour moi : Kp, exprimé en fonction des pressions partielles, et Kc, on fonction des concentrations... Pour un gaz, Kp est donc la constante d'équilibre, puisqu'il s'agit des activités, mais on peu en "déduire" des concentration, d'où un Kc, moins "conventionnel"...

Mais je trouve tout ça peu rigoureux, à prendre avec des pincettes.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite42d02bd0]

Je reste sur mes positions, K n'a pas d'unité.

D'ailleurs :

deltaG0 = -RT ln (K), on ne peut pas prendre un ln d'un argument possedant des unités...

D'ailleurs , l'activité n'a pas d'unité vu qu'elle est définie comme : coefficient d'activité * Concentration/Concentration0 (pour un soluté)

[invite88ef51f0]

Salut,
En réponse au message d'Oursgénial, ce qui compte ce n'est pas la pression partielle mais l'activité. Or l'activité d'un gaz vaut (dans une certaine limite) P/P°, où P°=1 bar. Donc c'est sans unité...

[invite8241b23e]

Ok ok, mon message allait dans le sens de Fajan, puis de Coincoin maintenant... Les activités n'ont pas d'unité, et les constantes d'équilibre sont exprimées en fonction des unités.

[invite613a4e44]

Merci même si le but n'était pas de créer une polémique. Au fait je ne sais toujours pas s'il y a des unités ou pas.

[invite8241b23e]

non, pas d'unités...