Pour une électrode de verre on peux mesurer des ph entre 2 et 12 je crois. Quelles sont les espèces qui gènent à pH trop acide et à pH trop basiques.
J'ai vu que par exemple si NaOH trop concentré ce sont les Na+ qui gènent. Mais en quoi dérangent-ils, puisque l'électrode de verre ne doit etre sensible qu'à une variation des H+ et pas des autres ions!!
A pH 14, le verre (SiO2) de l'électrode est lentement attaqué par les ions OH-, selon l'équation :
SiO2 + 2 OH- ---> SiO3^2- + H2O
Il se forme lentement une solution de silicate de sodium Na2SiO3, possédant le ion silicate SiO3^2-.
Cette réaction est heureusement lente, mais elle détruit peu à peu le bulbe de verre de l'électrode. On cherche donc à l'éviter, même s'il faut des jours et des jours pour que l'attaque soit sensible.
C'est aussi la raison pour laquelle on évite de conserver longtemps des solutions de NaOH dans des récipients en verre.
En milieu très acide, c'est un autre phénomène qui se produit. Il faut savoir que si l'électrode de verre est sensible au pH, c'est parce que le bulbe de verre est entouré d'une couche très mince d'une sorte de gel de silice. Or ce gel de silice absorbe bien les acides concentrés. Si on mesure le pH d'une solution de pH 0 ou 1, l'électrode conserve de l'acide adsorbé dans sa couche de gel longtemps. On a beau la rincer et la laver à l'eau, elle indique toujours un pH 1 ou 2. Il faut des heures d'immersion dans de l'eau pure pour que le pH mesuré soit fiable, et donc pour que la couche de silice gel soit régénérée.
Une électrode de verre est sensible à l'activité des cations, selon une formule du type :
E = cste + log ([H+] + k1[Na+ + k2[K+ ] + etc.)
Les constantes k1 et k2 sont petites, mais, en milieu basique, [H+] est très petit et les termes correspondant aux autres cations deviennent prépondérants, de sorte que le potentiel de l'électrode ne varie plus avec le pH.
