Relation pH et Potentiel ?

[invite18aeafba]

Bonjour à tous,

Lors d'un TP, on mélange 20 mL de Fe2+ à 0.100 mol.L-1, on rajoute 5 mL d'H2SO4 concentré puis 15 mL d'eau distillée.
On Installe des électrodes au platine et au calomel saturée dans la solution. On connecte le millivoltmètre.
On dose par une solution de permanganate de potassium.

On souhaite déterminer E°(Fe3+/Fe2+) et E°(MnO4-/Mn2+) à l'aide du graphe de E en fonction du volume versé en MnO4-.

Il est dit qu'à V=Ve*2, on a E=E°(MnO4-/Mn2+)-0.096*pH

Graphiquement, on détermine E, mais le problème est que je ne vois pas comment déterminer le pH..
Existe-il une relation entre le pH et le Potentiel ?

Désolé si l'énoncé n'est pas très clair, mais celui du TP est assez long, j'ai dû synthétisé.

Merci d'avance
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[SEP12]

Je ne vois pas le rapport entre le pH et le potentiel redox puisque :

pH = -log[H⁺]

et l'équation de Nernst donne pour l'équation aOx + ne^- = bRed

E = E⁰ +0.059/n.log([Ox]^a/[Red]^b)

[invite18aeafba]

En fait, dans l'énoncé, E(MnO4-/Mn2+)=E°(MnO4-/Mn2+)-0.096pH +(0.06/5)*log([MnO4-]/[Mn2+])

Et à V=2*Ve, cette formule devient E=E(MnO4-/Mn2+)=E°(MnO4-/Mn2+)-0.096pH

Mais il me faut le pH pour déterminer E°(MnO4-/Mn2+)

[Gramon]

calcule-le!

tu as la concentration de l'acide sulfurique que tu as utilisé?

[A voir en vidéo sur Futura]

[jeanne08]

dans ce genre de manip. comme on a mis de l'acide sulfurique concentré, on peut considerer que le pH est voisin de 0 donc que le E à V = 2Veq = E° MnO4 -/Mn2+
à V = Veq/2 on a E = E° du couple Fe3+/Fe2+

Attention ces potentiels sont par rapport à la reference utilisée donc on doit les cooriger pour les comparer à ceux donnés dans les tables par rapport à l'ENH

[invite18aeafba]

Effectivement, à l'équivalence il est dit que le pH est égal à 0, mais l'est-il du coup aussi à 2Ve ?

Gramon, il n'y a pas la concentration de la solution d'acide, mais je commence à me demander si elle n'était pas écrite sur le flacon -_-

[jeanne08]

Si on te dit que le pH à l'équivalence est egal à 0 alors il vaut toujours 0 après puisqu'après l'équivalence il ne se passe plus rien , les MnO4- ajoutés s'accumulent ...
Un pH de l'ordre de 0 correspond à une concentration en H+ de l'ordre de mol/L et il est vraissemblable que cette concentration est bien plus elevée que les concentrations des autres espèces que l'on fait réagir ... bref tu peux prendre pH ~0 pour n'importe quelle valeur de V !

[invite18aeafba]

Ok, merci beaucoup !

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