Réaction de fehling en milieu basique

[devilblues]

Bonsoir
J'ai un problème pour mon TPE avec la liqueur de Fehling et l'oxydation des sucres réducteurs:
- j'aimerais savoir pourquoi est ce que la réaction nécessite un milieu basique? Ma prof m'a répondu que les oxygènes étaient apportés par les ions hydroxyde HO^-; après réflexion je me suis posée les question:
Normalement dans la demi réaction d'oxydoréduction qui oxyde les groupe carbonyles en groupe carboxylique, l'oxygène est apporté par l'eau!
Pourquoi ce n'est pas le cas lors de l'ajout de la liqueur de Fehling?

D'où ma deuxième question: pourquoi est-il impossible de réaliser la réaction si ce n'est en milieu alcalin? Pourquoi la réaction n'a pas lieu si on rajoute uniquement le solide ionique sulfate de cuivre? Normalement la réaction devrait avoir lieu puisque les glucides étant en milieu aqueux, et les ions cuivres étant apte à capter les électrons libérés par l'oxydation des aldéhydes, l'eau fournit l'atome oxygène qui devrait se fixer sur le carbone primaire!

De plus cela éviterait de complexer les ions cuivre avec des ions tartrates pour qu'ils ne précipitent pas en milieu alcalin!
Bref, si c'était si simple, on ne se compliquerait pas la tâche avec la liqueur de Fehling, alors j'aimerais bien comprendre ce qui m'échappe...
Merci d'avance
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[extraaaah]

Je me permets de remonter ce sujet car je me pose exactement la même question: pourquoi ne peut-on pas réaliser la réduction du Cu2+ par les sucres en milieu acide?

[Resartus]

Bonjour,
Le cuivre est choisi parce qu'il est un oxydant faible, trop faible pour agir sur les alcools (sauf exception), et trop faible aussi pour agir sur les aldéhydes dans leur état normal. Mais en milieu basique, les aldéhydes vont se retrouver sous une forme enolate RR'C=CHO-, juste assez facile à oxyder.
Pour que cette forme énolate existe, il fallait qu'il existe un H partant sur le carbone en alpha. Cela explique les quelques exceptions où la liqueur de Fehling n'agit pas (aldéhydes attachés à un cycle aromatique ou à un carbone tertiaire).

[moco]

Bonjour,
La réduction de Cu²⁺ en Cu⁺ est un équilibre. En milieu basique, on peut le déplacer pour favoriser la formation de Cu⁺, parce que le ion Cu⁺ quitte la solution en formant le précipité insoluble Cu₂O avec NaOH. Cela ne se produit pas en milieu acide. Donc la réduction du cuivre n'est pas favorisée en milieu acide.

[A voir en vidéo sur Futura]