Époxydation d'alcène

[invite0322cf69]

Bonjour,

j'ai un mécanisme d'époxydation d'alcène à résoudre et je ne comprends pas comment la réaction peut avoir lieu.

On traite du (3S)-3-tert-butylcyclopent-1-ène avec du Br₂ aqueux, puis avec du NaOH. L'époxyde formé est différent de celui formé en traitant le même réactif avec du m-CPBA.

Je débute en faisant l'attaque de l'alcène vers le Br-Br comme si on faisant une addition de Br₂/H₂O sur un alcène. Cela me donne un ion bromonium. De là, je ne sais pas comment me rendre à l'époxyde... Je me doute bien que l'époxyde formé sera du même côté du cycle que le tert-butyl, étant donnée que la réaction avec le m-CPBA me donne l'époxyde avec le moins d'encombrement stérique.

Mille mercis!
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[HarleyApril]

bonjour

tu formes le bromonium
l'hydroxyde attaque pour ouvrir ledit bromonium (voir : addition des acides hypohaleux sur les alcènes)
tu obtiens donc un alcool avec un brome sur le carbone d'à côté
tu déprotonnes l'alcool pour lui faire réaliser une SN2 sur le carbone voisin avec départ de bromure (voir : synthèse de Williamson des éthers)
tu obtiens ainsi un époxyde

la stéréochimie différente vient de ceci
le réactif qui fait le bromonium ou l'époxyde va attaquer sur la face la moins encombrée
on a donc la même stéréochimie pour ces espèces ... mais
le bromonium va évoluer, attaque de l'hydroxyde avec inversion d'un carbone
SN2 avec inversion de l'autre carbone

d'où le résultat

cordialement

HarleyApril

[invite0322cf69]

Bonsoir,

Merci beaucoup pour cette réponse claire HarleyApril. Cependant, vous dites que le bromonium et l'époxyde vont avoir la même stéréochimie à un moment donné pendant la réaction. L'époxyde peut seulement se former sur la face la plus encombrée parce que l'addition de Br₂/H₂O se fait en anti.

Merci encore,

[HarleyApril]

l'époxyde formé avec l'acide méta-chloroperbenzoïque et le bromonium formé avec le dibrome ont la même stéréochimie
c'est l'évolution ultérieure du bromonium (deux inversions) qui conduira à un époxyde différent de celui obtenu avec le peracide

cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite0322cf69]

Ah d'accord! Je pensais que vous parliez dans la même réaction! Merci!