Mécanisme d'oxydation par le PCC (pyridinium chlorochromate)

[invite0322cf69]

Bonjour!

J'ai un exercice où je dois proposer un mécanisme pour cette réaction d'oxydation sur le cyclopentylméthanol. J'ai élaboré deux mécanismes qui arrivent tout deux à l'aldéhyde recherché, avec les mêmes sous-produits. Je ne sais cependant pas lequel est juste.

• Dans le premier cas, je déprotonne la pyridine chargé avec l'oxygène négatif du chlorochromate. Par la suite, je fais attaquer l'alcool sur la nouvelle molécule chromée. S'en suit une attaque intramoléculaire immédiate.
• Dans le deuxième cas, j'expulse le chlore du chlorochromate pour me retrouver avec CrO₃ et Cl^-. Par la suite, je fais attaquer l'alcool sur l'atome de chrome. S'en suit une attaque nucléophile de l'oxygène négatif sur la pyridine chargé. Puis, il y a attaque du Cl^- pour déprotonner l'alcool.

Ce n'est que le début de chaque mécanisme, mais à la fin, on se retrouve avec l'aldéhyde recherché, la pyridine chargé et HCrO₃^-.

Merci beaucoup!

EDIT:

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Structure du PCC:
https://www.google.ca/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&sourc e=images&cd=&cad=rja&docid=5Iu rmwqJlTvRoM&tbnid=ptpTB1hSX8Lz TM:&ved=0CAQQjB0&url=http%3A%2 F%2Fca.wikipedia.org%2Fwiki%2F Fitxer%3APyridinium_chlorochro mate_structure.svg&ei=GuwaUZiT HoavygGNjIDoDQ&bvm=bv.42261806 ,d.aWc&psig=AFQjCNF_CkQx727hKH IRb3Vtr5iOpLsGsQ&ust=136080526 9777315"]https://www.google.ca/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&sourc e=images&cd=&cad=rja&docid=5Iu rmwqJlTvRoM&tbnid=ptpTB1hSX8Lz TM:&ved=0CAQQjB0&url=http%3A%2 F%2Fca.wikipedia.org%2Fwiki%2F Fitxer%3APyridinium_chlorochro mate_structure.svg&ei=GuwaUZiT HoavygGNjIDoDQ&bvm=bv.42261806 ,d.aWc&psig=AFQjCNF_CkQx727hKH IRb3Vtr5iOpLsGsQ&ust=136080526 9777315

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[invite0322cf69]

J'ai suivi mon premier point, mais quand je fais attaquer l'alcool sur la molécule chromée, j'expulse le chlore. J'ai donc Cl- et pyridine dans le milieu avec alcool + complexe chromé.

Par la suite, je dois faire 2 déprotonations. Je suspecte que le Cl- est un meilleur nucléophile, en raison de sa charge négative nette (VS doublet libre de la pyridine), et qu'il déprotone en premier.

Est-ce juste?

[molecule10]

Bonjour minou3 : Regarde sur ( http://www.umich.edu/~chem216/216%20S11-Expt%202.p ) , tu trouveras le méchanisme avec PCC . Bonnes salutations .

[invitef5d8180a]

Bonjour minou3 : Regarde sur ( http://www.umich.edu/~chem216/216%20S11-Expt%202.p ) , tu trouveras le méchanisme avec PCC . Bonnes salutations .

Bonjour,
apparement, le lien est mort.
Ici, ( http://www.curvedarrowpress.com/partd/tollens.html ) ils décrivent un mécanisme concerté.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite0322cf69]

Merci pour vos réponses. Cependant, elle ne m'amène pas à un mécanisme par étapes. Je me suis arrangé pour que ça ai de l'allure. La chimie organique est simplement de la logique. Je verrai bien ce que ça donne!