Les fonctions organiques - Hydratation des alcynes.

[inviteb9d69db3]

Bonjour à toutes et à tous,

ca fait au moins deux jours (c'est exceptionnel! ) que je n'avais pas eu besoin de vous...

Je suis en train de travailler sur l'hydratation des alcynes et, comme d'habitude, je suis proche de l'autocombustion cérébrale

Voici ce que me dit mon cours:

"La réaction nécessite un catalyseur (ions mercuriques Hg 2+ en milieu acide); Elle produit un cétone."
Alors j'ai bien compris que c'était le cas que pour les alcynes disubstitués et pour les alcynes vrais, sauf
l'éthyne qui nous donne un aldéhyde: l'éthanal.

Mais là n'est pas ma question.

On me donne ce schéma:



Alors ce qui m'ennuie se trouve au niveau de la première flèche à gauche symbolisant la réaction:

H2o est l'oxydant de notre alcyne. Hg 2+ est un catalyseur. Mais que vient faire H3O+ dans le "bazar"?

Après recherches j'ai compris qu'il s'agissait de l'ion hydronium et qu'il provenait de la réaction d'autopropolyse de l'eau (ce serait d'ailleurs la première phase de l'autopropolyse qui séparerait H2O
en H+ et OH-)... Donc qu'il serait présent en permanence dans l'eau...
Je dis ok (arrêtez-moi si je me trompe!).
Mais quel est son rôle ici, et que devient-il après la réaction????

Encore une fois, je vous remercie d'avance pour votre aide.

Bien cordialement.
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[HarleyApril]

Bonjour

Le mécanisme est le suivant.
Dans un premier temps, il y a addition du sel mercurique sur la triple liaison. Il se forme un intermédiaire cationique à trois centres (les deux carbones de la triple liaison et le mercure).
L'eau vient ouvrir ce cycle en choisissant le carbone qui a le caractère le plus cationique (d'où la règle de type Markovnikov).
Après perte d'un proton, on obtient l'énol qui porte toujours le mercure sur l'autre carbone.
C'est là qu'intervient le catalyseur acide qui vient protolyser.

NB, l'eau ne joue pas un rôle d'oxydant, elle joue un rôle de nucléophile

cordialement

[inviteb9d69db3]

Bonsoir à toutes et à tous et bonsoir HarleyApril,

Merci pour votre réponse qui est fort intéressante.
Néanmoins j'ai peur qu'elle ne réponde pas exactement à ma question qui est la suivante:

D'où nous vient ce fameux ion hydronium H3 O+ et quel est son rôle exact?

Ceci dit votre intervention me fait me poser une nouvelle question. Qu'appelez-vous une règle de "type" Markovnikov? Est-ce que ce serait la transposition aux alcynes de cette fameuse règle qui s'applique aux alcènes?

Encore merci pour votre aide, c'est super sympa de votre part!

Cordialement.

Clark

[HarleyApril]

Bonjour

Suite à un problème informatique, les réponses ont été effacées ...
Résumé des épisodes précédents :
L'ion hydronium vient de l'acide sulfurique qu'on utilise dans la manip.
Il sert à ça :

on obtient l'énol qui porte toujours le mercure sur l'autre carbone.
C'est là qu'intervient le catalyseur acide qui vient protolyser.

La règle de Markovnikov correspond à une stabilisation d'un carbocation par des groupements électrodonneurs.
Cette règle a été énoncée pour des alcènes, on observe la même chose pour les alcynes

Cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteb9d69db3]

Bonsoir HarleyApril,

Merci pour votre réponse complète et précise! C'est vraiment parfait, j'ai toutes les réponses aux questions que je me posais!

Merci encore une fois pour votre aide qui m'est vraiment précieuse.

Bonne soirée.

Bien cordialement.

Clark