Coefficient d'activité pour espèce non ionique

[nlbmoi]

Bonjour

j'ai un mélange d'une solution d'acide éthanoïque et d’éthanoate de sodium. Les concentrations étant de l'ordre de 0.1 mol/L, je souhaite les corriger à l'aide des coefficients d'activité e: pour l'ion éthanoate pas de problème par contre pour l'acide éthanoïque j'ai un petit doute. Les formules simplifiées de Debye-Huckel font intervenir la charge de l'ion mais pour une espèce non chargée, comment-je dois procéder ? Dois-je considérer comme le coefficient d'activité égal à 1 ?

merci de votre aide.
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[nlbmoi]

Bonjour

Je me permets de faire un double post car je vois mon message descendre et toujours pas de réponse (c'est vrai que je suis peut-être un peu pointilleux mais j'ai l'impression qu'ici les réponses sont rapides et je ne voudrais pas qu'on m'ait oublié !!)
Merci par avance.

[Sethy]

J'aimerais connaitre la valeur de Ka que tu prends pour faire tes calculs ?

De mon point de vue, l'utilisation de la notion d'activité (et surtout de force ionique) est nécessaire lorsque l'on s'écarte des milieux très dilués.

La concentration en eau de l'eau est de 55,5 mol/l. Autrement dit, avec une solution à 0,1 mol/L complètement ionisée (=0,2 mol/L dans ce cas), il n'y a même pas 0,5% de molécules qui ne sont pas de l'eau.

Pour répondre à la question, le poids de chaque constituant est (de mémoire) proportionnel au carré de la charge. L'idée qu'en première approximation, les composés non ionique ne soit pas pris en compte ne me semble pas aberrante.

[Sethy]

lire "0,5% d'espèces" au lieu de "molécules".

[A voir en vidéo sur Futura]

[nlbmoi]

Bonsoir

Merci de ton aide
J'ai pris 4,76 comme pKa.
Avec les valeurs que j'ai obtenues de pH pour mes différents de mélange, la modélisation me donne un pKa de 4,60 ; si je prends le coefficient d'activité de l'acetate dans mon calcul, j'obtiens la valeur de 4,70.

Merci de ton aide.

[Sethy]

L'importance de la correction me parait anormalement élevée. Quelle formule utilises-tu pour calculer les activités ?

Pour revenir sur le pKa, tu n'as que 2 chiffres significatifs ...

[nlbmoi]

J'ai pris la formule de Davis pour les calculer.

[Sethy]

Il faudrait que je fasse l'application numérique, mais je viens de voir sur la page de Wiki consacrée à la formule de Davies, que l'écart était de l'ordre de 2% pour des solutions à 0,1M.

Ca confirme ce que je suggérais plutôt. La valeur de pKa que tu utilises n'a déjà que 2 chiffres significatifs. L'erreur est probablement plus grande que les 2% apportés par la correction.

[nlbmoi]

Re,

Le calcul du gamma me donne un coefficient de 0,75 pour une solution à 0,1 mol/L