Potentiel ECS

[invite13e4bad5]

Bonsoir,

J'ai un problème concernant le calcul du potentiel d'une électrode ECS, je trouve 0.236V alors que le Eth = 0.245V.

Voici la formule littérale E = E° + RT/2F ln([Hg₂²⁺]) = E° + 0.03log Ks/[Cl-]² = E° - 0.03pKs - 0.06log[Cl-].

Je voudrais savoir si la formule est cohérente, merci d'avance.
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[moco]

Ta formule n'est cohérente que si tu insères l'activité des ions à la place de leur concentration. Comme ce travail est délicat, on procède autrement en pratique. Au lieu d'utiliser les produits de solubilité, on a recours à des formules sanctionnées par l'expérience.

Si tu consultes plusieurs tables de référence, tu trouveras qu'il y a autant de potentiels de référence de la pile de calomel que de tables numériques. La valeur du Handbook varie avec les années de publication.
Dans le Handbook de 1961, c'est 0.2677 V
Dans le Handbook de 2002, c'est 0.26808 V
Dans l'Encyclopédie de chimie, c'est 0.241 en présence de KCl saturé, 0.280 V si KCl est 1 M, et 0.334 V si KCl est 0.1 M
Dans le Chemistry Data Book de Stark, on dit que le potentiel de l'électrode de calomel saturée en KCl vaut 0.244 V à 25°C, 0.248 V à 20°C, 0.249 V à 18°C.
Dans le SI Chemical Data, de Aylward, le potentiel de l'électrode de calomel standard est de 0.2412 V à 25°C.

Ne te fais donc pas trop de souci au sujet de ta détermination ! Elle est probablement tout à fait acceptable pour le travail dans lequel tu t'es lancé.

[invite13e4bad5]

D'accord merci, du coup j'ai pris E ECS = 0.24 V.

Et du coup je dois utiliser cette valeur pour déterminer le E mesuré par ENH par rapport au E mesuré par ECS. Par exemple pour un couple ox/red j'ai mesuré 0.3V pour le E mesuré (ENH) je fait 0.3+0.24 = 0.54V ?

Merci d'avance.

[moco]

Attention aux signes ! As-tu mesuré +0.3 V ou -0.3 V par rapport à l'ENH ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite13e4bad5]

Bonsoir,

J'ai mesuré +0.3V avec l'électrode ECS.

[invite935b1a97]

Ta formule n'est cohérente que si tu insères l'activité des ions à la place de leur concentration. Comme ce travail est délicat, on procède autrement en pratique. Au lieu d'utiliser les produits de solubilité, on a recours à des formules sanctionnées par l'expérience.

Si tu consultes plusieurs tables de référence, tu trouveras qu'il y a autant de potentiels de référence de la pile de calomel que de tables numériques. La valeur du Handbook varie avec les années de publication.
Dans le Handbook de 1961, c'est 0.2677 V
Dans le Handbook de 2002, c'est 0.26808 V
Dans l'Encyclopédie de chimie, c'est 0.241 en présence de KCl saturé, 0.280 V si KCl est 1 M, et 0.334 V si KCl est 0.1 M
Dans le Chemistry Data Book de Stark, on dit que le potentiel de l'électrode de calomel saturée en KCl vaut 0.244 V à 25°C, 0.248 V à 20°C, 0.249 V à 18°C.
Dans le SI Chemical Data, de Aylward, le potentiel de l'électrode de calomel standard est de 0.2412 V à 25°C.

Ne te fais donc pas trop de souci au sujet de ta détermination ! Elle est probablement tout à fait acceptable pour le travail dans lequel tu t'es lancé.

alors là... merci et félicitations pour cette énumération très instructive