Dosage bromure, chlorure par électroargentimétrie

[invite60629df3]

Bonjour,

J'ai réalisé un travaux pratique qui consistait à effectuer le dosage d'une prise d'essai de 10 ml de bromure de potassium [KBr]=6*10^-3 mol/L par une solution de nitrate d'argent [AgNO3]=10^-2 mol/L en utilisant une électrode au sulfate de dimercure dont le potentiel est de 0,61V et une électrode d'argent.
J'ai obtenu un volume équivalent de 5,35 ml et U=-23,5 mV et on me demande par rapport à la courbe U=f(V) avec (U étant la différence de potentiel ) de déterminer E°(Ag+/Ag) et d'en déduire le produit de solubilité de Br-, mais je ne vois pas comment déterminer le potentiel standard de Ag+/Ag et pour le produit de solubilité ne peut-on pas le calculer directement avec les concentrations en AgNO3 et KBr?

Merci pour votre aide
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[jeanne08]

Pour déterminer le potentiel standard E°/ ref du couple Ag+/Ag par rapport à la référence utilisée il faut connaitre la concentration en Ag+ pour pouvoir appliquer la formule de Nernst : E = E°/ref + 0.059 log (Ag+ ) . Il faut donc se placer au delà de l'équivalence car jusqu'à l'équivalence les Ag+ ajoutés sont dans le précipité mais au dela ils s'accumulent. En lisant U à un volume versé V mL ( supérieur à 5.35 mL ) on a (V- 5.35)* 0.001 * 10^-2 mol de Ag+ accumulés donc une concentration de Ag+ de (V-5.35)*0.001*10^-2/(10+V)*0.001 ... ( le 0.001 provient de la conversion des mL en L )
Pour déterminer le produit de solubilité deux méthodes ( la première étant à priori meilleure) :
- en se plaçant à la demi-équivalence tu as U = E/ref + 0.059 log (Ag+) ...ce qui te permet de calculer la concentration en Ag+ et à ce moment il reste la moitié des Br- initialement présents dans la solution ... on peut donc calculer (Br-) ... puis le produit de solubilité
- en se plaçant à l'équivalence on a en solution autant de Ag+ que de (Br-) et la cocnetration de Ag+ est calculable avec la formule de Nernst ...