Réduction d'un nitro conjugé

[invite0528a767]

Bonjour à tous,

(Schéma réactionnel en annexe)

je suis confronté à une réaction de réduction d'un composé nitro conjugué. cette réduction se fait avec LiAlH4, mais je n'arrive pas à trouver le mécanisme. Je sais qu'au début il s'agit d'une attaque de l'hydrure en beta du nitro ce qui permet d'obtenir l'énolate mais à partir de la je ne comprends plus comment arriver à l'amine. Dans le milieu il y a uniquement du THF, le LiAlH4, le nitro et le tout est chauffé à reflux pendant 1h. Quelqu'un sait t'il m'aider?

Merci
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[inviteeb6310ba]

Le mécanisme que tu écris ici est en réalité largement simplifié. Le complexe d’aluminium est chélaté par les oxygènes du nitro. Un hydrure est transféré sur la double liaison de la forme nitronate (et non énolate, attention), l'aluminium "part" alors avec l’oxygène. Tu formes donc intermédiairement un nitroso. Ce nitroso sera ensuite réduit en hydroxylamine, puis en amine

[invite0528a767]

Oui je sais ce n'est que la première étape dont j'était certain Je t'avoue que ce que tu m'a dis me parait logique mais je ne vois pas comment passer du nitronate au nitroso car il me reste toujours trop d'électrons.

[inviteeb6310ba]

Reprenons. Tu as un oxygène chargé négativement sur le nitronate. Celui-ci chélate le complexe d'aluminium, ce dernier transférant l'un de ses hydrures. Intermédiairement, tu te retrouves avec un composé de la forme R-CH2-N(=O)-O-AlR3^-. Ceci n'est pas stable, la liaison N-O se rompt pour donner le composé nitroso, et une forme oxydée du LiAlH4

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite0528a767]

Ok je viens de refaire le tout, peux tu juste me dire si mon mécanisme en annexe est correcte stp?

[inviteeb6310ba]

C'est presque cela. En revanche, ton étape 2 et 3 sont confondues en réalité. Tu n'isoles pas de produit N+=O, le transfert d'hydrure s'effectue directement sur la forme nitronate (ta deuxième molécule)

[HarleyApril]

Bonsoir

dans ce que tu as dessiné, il y a des problèmes de conservation ...
L'alu porte trois H sur la première molécule
Il en transfère un, mais en garde trois. Du coup, l'ensemble moléculaire devient chargé négativement.
Il va falloir remettre de l'ordre là-dedans

Cordialement

[invite0528a767]

effectivement, je t'avoue que j'ai fait ce méca vite fait. Merci pour votre aide je vais regarder cela