Ajout d'un groupement methoxy sur une molécule

[invitec870839c]

J'ai une petite question qui me pose un gros problème ! Je cherche à obtenir une structure de molécule à partir de données de spectrométrie.
Ma question est la suivante : est il possible de rajouter un ou deux groupement méthoxy sur l'une de ces structures et comment? ( Je suis en milieu MeOH excès / H2SO4 ). Ma formule brute finale est C21H40O5 ( [M+H]+ m/z 373 ).



J'ai pensé à la formation de cétal, à l'addition sur l'alcène ( mais je n'ai qu'un seul methoxy possible pour le coup à m/z 343). J'aimerais bien trouvé d'autres voies que celles ci qui pourraient expliquer mon problème car elles n'y répondent pas complètement..

Merci d'avance de vos réponses
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[invitec870839c]

Bonjour bonjour, je me permet un petit up car je suis toujours à la recherche de réponse. Personne n'a d'idée alors?

[HarleyApril]

bonjour

tu peux en effet préparer un éther à partir d'un alcène :
ajout d'un proton et formation d'un carbocation, puis réaction de ce carbocation sur l'alcool

cordialement

[invitec870839c]

Merci pour ta réponse, c'est ce que je me suis dis d'où les structures 1 et 2 de mon image, mais est il possible de rajouter un deuxième éther sur celles ci ? Avec un seul j'obtiens malheureusement la mauvaise masse ( m/z 343 au lieu de 373 attendue pour le [M+H]+ )

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

acétal de la dernière structure proposée, est-ce que ça colle ?
chimiquement, il est possible de faire un acétal dans ces conditions.

[invitec870839c]

Si je fais une réaction comme celle ci :



çà ne colle pas malheureusement, au niveau des fragmentations je retrouve bien mes pertes mais il me manque une insaturation pour avoir le bon m/z.

[HarleyApril]

tu dessines un hémiacétal
je te proposais un acétal C(OCH3)2 et tu gardes la double liaison intacte sur la dernière molécule.

[invitec870839c]

Autant pour moi je n'avais pas vu çà comme çà. Si je fais la réaction que tu m'as dit cela colle ( il faut juste que je rajoute un OH de l'autre côté de la double liaison mais ce n'est pas un problème ) !

Au niveau chimiosélectivité la cétone va réagir en priorité par rapport à l'alcène par contre?
Merci encore pour ton aide !

[HarleyApril]

l'alcène est désactivé à cause de la présence de la cétone, il se protonnera donc moins facilement

cordialement